[發明專利]聚合物組合物

無效

• 申請號: 200880019474.3
• 申請日: 2008-04-30
• 公開（公告）號: CN101679753A
• 公開（公告）日: 2010-03-24
• 發明（設計）人: H·L·古赫;I·A·麥克農;S·奧黑爾;G·杜蘭德
• 申請（專利權）人: 陶氏康寧公司
• 主分類號: C08L83/12
• 分類號: C08L83/12;C08G77/46;C08L83/04;C08K5/54
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所
• 代理人: 張 欽

本發明涉及具有不同尋常的表面性能的水不溶性親水聚合 物網絡，制備這種親水聚合物網絡的方法，和可固化成這種水不溶性 親水聚合物網絡的聚合物組合物。

聚有機基硅氧烷組合物通常具有低的表面能且疏水。對于 聚有機基硅氧烷組合物的一些用途來說，要求親水聚合物，以通過含 水液體接觸聚合物表面，得到改進的聚合物表面潤濕性，同時保持聚 有機基硅氧烷的一些有利性能。

US專利5240971和EP545660專利申請公開了含至少兩個 Si-H基的硅氧烷聚醚直鏈嵌段共聚物。Si-H與環氧官能的烯烴反應， 獲得可通過UV輻射線固化的環氧-硅氧烷聚醚。

US專利6346583公開了鏈烯基官能的硅氧烷化合物、氫化 甲硅烷基官能的硅氧烷化合物和一種或多種烯丙基起始的氫、烷基、 芳基或酰基封端的聚醚化合物的交聯的氫化硅烷化反應產物，所述反 應產物顯示出穩定性、與極性溶劑的相容性且可用作個人護理組合物 的組分。

EP298402A3公開了交聯的有機基聚硅氧烷，它是在非極性 液體乳液中提供極性用的有機基聚硅氧烷-聚氧亞烷基乳化劑，其中該 有機基聚硅氧烷-聚氧亞烷基共聚物分子特意通過不可水解的化學鍵 連接到其上且不含內部可水解的化學鍵的交聯劑交聯。

US專利6013711涉及改進較低分子量的不飽和硅氧烷-聚 醚共聚物與α，ω-二乙烯基聚硅氧烷的混溶性的方法且沒有損失儲存 穩定性或在硫化溫度下延遲固化，或者沒有損失固化的聚硅氧烷的永 久親水性或其他所需的特征。該組合物包括一種或多種α，ω-二乙烯 基聚硅氧烷，每一分子具有2-5個硅原子的不飽和聚硅氧烷-聚醚共聚 物和相容添加劑。

DE19918361公開了具有支鏈和含硅-碳化學鍵的交聯點的 液體聚醚-聚硅氧烷共聚物。

在這些現有技術文獻的第一篇中，組合物中的聚醚部分是 在硅氧烷鏈內的側掛部分。在聚醚反應到鏈本身內的情況下，即在 US5240971和EP545660中，現有技術表明還通過摻入環氧官能團，使 得能在基底上，例如在紙張或用于剝離目的的襯墊涂層內，在保形涂 層或電子包裝內UV固化，從而使用這些材料。

本發明人現已令人驚奇地發現，使用聚有機基硅氧烷聚氧 亞烷基嵌段共聚物(其中聚氧亞烷基反應到共聚物主鏈內)尤其可用于 通過加成反應，從而反應到聚合物網絡內，所述網絡顯示出親水性能。

本發明的水不溶的親水聚合物網絡因此包括通過有機基硅 交聯部分連接到彼此上的聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物部 分，條件是在聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物部分之間形成連 接鍵的交聯部分來自于在形成親水聚合物網絡之前在聚有機基硅氧烷 聚氧亞烷基嵌段共聚物部分上存在的交聯位點(其選自與硅鍵合的氫 原子和脂族不飽和基團)和在形成能與該嵌段共聚物上的交聯位點反 應的親水聚合物網絡之前在交聯部分上存在的反應性基團之間的加成 反應。

根據本發明另一方面，制備這種水不溶的親水聚合物網絡 的方法包括使具有選自與硅鍵合的氫原子和脂族不飽和基團中的至少 兩個反應性基團X的聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物與具有可 通過加成反應與基團X反應的至少兩個基團Y的基本上不含Si-O-C 的有機基硅交聯劑反應，條件是若聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共 聚物每一分子具有僅僅兩個反應性基團X，則交聯劑每一分子平均具 有大于兩個反應性基團Y。

聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物通常包括至少一個 聚有機基硅氧烷嵌段和至少一個聚氧亞烷基嵌段。一類優選的聚有機 基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物具有形式PS-(A-PO)_m-(A-PS)_n，其中 每一PS表示聚有機基硅氧烷嵌段，PO表示聚氧亞烷基嵌段，A表示二 價基團，m和n為至少1的數值。優選PS嵌段在該嵌段共聚物的兩個 末端上形成嵌段共聚物的端基。更優選嵌段共聚物是 PS-(A-PO-A-PS)_n。可交聯的反應性基團X(其中他們是與硅鍵合的氫原 子)最優選各自位于聚有機基硅氧烷聚氧亞烷基嵌段共聚物的末端硅 原子上，但這不是必要的。然而，可交聯的反應性與硅鍵合的氫原子 可位于該嵌段共聚物的任何聚有機基硅氧烷嵌段上。