[發明專利]液態環氧樹脂、環氧樹脂組合物及固化物

有效

• 申請號: 200880016672.4
• 申請日: 2008-05-22
• 公開（公告）號: CN101679600A
• 公開（公告）日: 2010-03-24
• 發明（設計）人: 中西政隆;窪木健一;押見克彥;須永高男
• 申請（專利權）人: 日本化藥株式會社
• 主分類號: C08G59/06
• 分類號: C08G59/06
• 代理公司: 北京三友知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁香蘭

技術領域

本發明涉及液態環氧樹脂、含有該環氧樹脂的環氧樹脂組合物及其固化物，該液態環氧樹脂能提供耐熱性、強韌性優異的固化物。?

背景技術

通過利用各種固化劑來固化環氧樹脂，通常形成機械性質、耐水性、耐化學藥品性、耐熱性、電性質等優異的固化物，因而環氧樹脂在粘合劑、涂料、層壓板、成型材料、鑄塑材料、抗蝕劑(resist)等廣泛領域中得到利用。近年來，特別是在半導體相關材料的領域中，涌現出帶照相手機、超薄型液晶電視或等離子電視、輕量筆記本型個人電腦等以輕、薄、短、小為關鍵詞的電子設備，因此要求以環氧樹脂為代表的封裝材料也具有非常高的特性。特別是尖端封裝因其結構變得復雜，因此如果不是以液體方式進行密封，則會增加密封的困難。例如，像增強型球柵陣列(Enhanced?BGA(Ball?Grid?Array))，其結構為空腔區朝下(cavity-down)型，有必要進行部分密封，傳遞成型無法利用。基于上述情況，要求開發出高性能的液態環氧樹脂。?

此外，作為復合材料、汽車的車身或船舶的結構材料，近年來從其制造法的簡便性出發，使用RTM(Resin?Transfer?Molding：樹脂傳遞成型)方式。對于這樣的組合物，從易于向碳纖維等中浸透的方面出發，期望一種低粘度的環氧樹脂。?

針對這種用途，例如，報道了在雙酚F型環氧樹脂中添加、混合酚-芳烷基型環氧樹脂進行使用的方法(專利文獻1)。雖然利用該方法使機械強度、耐濕性等諸物性得到改善，但是還不充分，期望開發出功能性更高的環氧樹脂。?

專利文獻1：日本特開2004-269705號公報?

發明內容

本發明的目的在于提供具有高耐熱性和強韌性的液態環氧樹脂。?

本發明人鑒于上述現狀，進行了深入研究以尋求能提供耐熱性高、機械強度高的固化物的液態芳香族環氧樹脂，結果發現，通過含有特定的分子結構，可以得到粘度低、功能性高的液態環氧樹脂，從而完成了本發明。?

即，本發明涉及如下方面。?

(1)一種液態環氧樹脂，該液態環氧樹脂是使選自由雙酚F、雙酚A、酚-芳烷基型樹脂和三酚甲烷型樹脂組成的組中的至少三種酚體的混合物和環氧鹵丙烷反應而得到的液態環氧樹脂；?

(2)一種液態環氧樹脂，該液態環氧樹脂含有選自由雙酚F型環氧樹脂、雙酚A型環氧樹脂、酚-芳烷基型環氧樹脂和三酚甲烷型環氧樹脂組成的組中的至少三種環氧樹脂，該液態環氧樹脂是如下的(a)和(b)的混合物：?

所述(a)是使選自由雙酚F、雙酚A、酚-芳烷基樹脂和三酚甲烷型樹脂組成的組中的至少二種酚體的混合物和環氧鹵丙烷反應而得到的混合環氧樹脂，?

所述(b)是選自由雙酚F型環氧樹脂、雙酚A型環氧樹脂、酚-芳烷基型環氧樹脂和三酚甲烷型環氧樹脂組成的組中的至少一種環氧樹脂；?

(3)一種環氧樹脂組合物，該環氧樹脂組合物含有上述(1)或(2)所述的環氧樹脂和固化劑；?

(4)如上述(3)所述的環氧樹脂組合物，其中，所述固化劑為胺系或酰胺系化合物；以及?

(5)一種固化物，該固化物是使上述(3)或(4)所述的環氧樹脂組合物固化而形成的。?

本發明的環氧樹脂是能提供具有高耐熱性和強韌性的固化物的液態環氧樹脂。以往是通過混合多種環氧樹脂來得到高功能化的環氧樹脂，?而對于本發明的環氧樹脂來說，首先混合作為其前體的酚體，使得到的酚體的混合物與環氧鹵丙烷反應而發生環氧化，從而制成環氧樹脂的混合物，并以該混合物作為本發明的環氧樹脂，因此可以在降低脆性的同時提高耐熱性。因此，含有該環氧樹脂的本發明的環氧樹脂組合物在電氣電子材料、成型材料、鑄塑材料、層壓材料、涂料、粘合劑、抗蝕劑、光學材料等廣泛用途中極其有用。?

具體實施方式

本發明的液態環氧樹脂是含有選自由雙酚F型環氧樹脂、雙酚A型環氧樹脂、酚-芳烷基型環氧樹脂和三酚甲烷型環氧樹脂組成的組中的至少三種環氧樹脂的液態環氧樹脂，但對于本發明而言，上述環氧樹脂中至少二種是通過在作為其前體的酚體階段進行混合并將得到的混合物環氧化而得到的，與單純混合各環氧樹脂的相比，在溶融粘度、機械特性中可以確認到物性的提高?？梢酝贫ㄟ@是因為，不同酚體通過環氧鹵丙烷的開環結構而部分結合在一起。?

本發明的液態環氧樹脂可以通過使選自由雙酚F、雙酚A、酚-芳烷基樹脂和三酚甲烷樹脂組成的組中的至少三種酚體的混合物和環氧鹵丙烷反應得到(以下，將此方法稱為“制法A”)。?