[發明專利]長鏈支化的乙烯-α烯烴共聚物

在審

• 申請號: 200880016087.4
• 申請日: 2008-05-16
• 公開（公告）號: CN101711260A
• 公開（公告）日: 2010-05-19
• 發明（設計）人: 李忠勛;林炳權;李銀精;河宗周;鄭丞恒;李晶娥;魯基洙;琴敦皓;樸東圭
• 申請（專利權）人: LG化學株式會社
• 主分類號: C08F210/16
• 分類號: C08F210/16;C08F4/64;C08F4/6192
• 代理公司: 北京金信立方知識產權代理有限公司 11225
• 代理人: 黃麗娟;師楊

技術領域

本發明涉及一種乙烯-α烯烴共聚物。特別是，本發明涉及一種沿著該共聚物的 主鏈含有長鏈支鏈(LCB)，且與傳統低密度聚乙烯(LDPE)相比具有更窄分子量 分布的乙烯-α烯烴共聚物。

本申請要求申請號為10-2007-0047685、申請日為2007年5月16日的韓國專利 申請的優先權，其所有內容在此全部被引入作為參考。

背景技術

陶氏化學公司(Dow?Chemical?Company)在二十世紀90年代早期公開了 {Me₂Si(Me₄C₅)NtBu}TiCl₂(受限幾何(Constrained-Geometry)催化劑，在此簡稱為 CGC)(US授權專利第5,064,802號)，在乙烯和α-烯烴的共聚反應中，與本身已知 的茂金屬催化劑相比，CGC的優點通常可概括為以下兩方面：(1)即使在高聚合溫 度下，也可以生成具有高活性的高分子量聚合物，以及(2)其能夠很好地引發高空 間位阻的例如1-己烯和1-辛烯的α-烯烴的共聚反應。另外，對于聚合反應，CGC 逐步具有了一些特點，因此在學術和工業領域，合成CGC衍生物來作為聚合催化 劑受到了廣泛的研究。

作為一種途徑，已經嘗試合成金屬化合物及使用其的聚合反應，所述金屬化合 物引入多種橋和氮取代基來替換硅橋。一些最近已知的金屬化合物的代表性實例包 括如下(Chem.Rev.2003，103，283)：

對于以上列舉的化合物，CGC結構中的硅橋分別被三價磷橋(1)、亞乙基或亞 丙基橋(2)、甲叉(methylidene)橋(3)和亞甲基(methylene)橋(4)所替換。 然而當它們被用于乙烯聚合反應或其與α烯烴的共聚合反應時，與CGC相比，在 活性或共聚反應表現方面，并沒有得到優良的結果。

作為另一種途徑，對于具有氧橋配體來替換CGC中酰氨基配體的多種化合物 的合成進行了嘗試，有時也嘗試使用所述化合物的聚合反應。其例子概括為如下：

化合物(5)的特點在于：Cp衍生物和氧橋配體通過鄰-亞苯基基團橋接，如 T.J.marks等人(Organometallics?1997，16，5958)公開。同時，具有同樣橋的化合物和使 用其的聚合反應由Mu等人(Organometallics?2004，23，540)公開。進一步，茚基配體 和氧橋配體通過同樣的鄰-亞苯基基團橋接，如Rothwell等人(Chem.Commum. 2003，1034)公開。化合物(6)的特點在于環戊二烯基配體和氧橋配體通過三個碳原 子橋接，如Whitby等人(Organometallics?1999，18，348)公開，并且據報道這些催化劑 顯示出間規聚苯乙烯聚合反應的活性。進一步，相似的化合物同樣被Hessen等人 (Organometallics?1998，17，1652)公開。化合物(7)的特點在于，顯示了在高溫和高 壓下(210℃，150MPa)對于乙烯和乙烯/1-己烯共聚反應的活性，如Rau等人 (J.Organomet.Chem.2000，608，71)公開。此外，Sumitomo?Corp.的專利申請 (US6,548,686)公開了與化合物(7)具有相似結構的例如化合物(8)的催化劑的合 成，以及使用所述催化劑于高溫和高壓的聚合反應。

然而，上述的嘗試中，僅有少數催化劑隨后被應用于商業化工廠中。與由高壓 反應得到的已知LDPE相比，通過使用過渡金屬化合物聚合得到的大多數乙烯-α烯 烴共聚物具有更窄的分子量分布，但卻不含有長鏈分支或僅含有少量的長鏈分支。 最近，在學術和工業領域中，制備具有長鏈分支和數種特性的聚烯烴共聚物被廣泛 研究，并且仍需要新的催化劑以及獲得其的方法。

發明內容

技術問題

本發明人發現通過使用含特定喹啉過渡金屬化合物的催化劑組合物制備的乙烯 -α烯烴共聚物與已知的乙烯-α烯烴共聚物相比，具有更窄的分子量分布和更高含量 的沿共聚物主鏈的長鏈分支。

因此，本發明的一個目的是提供一種具有窄分子分布和高含量沿共聚物主鏈的 長鏈分支的乙烯-α烯烴的共聚物。

技術方案