[發明專利]甲基丙烯酸的制造方法

有效

• 申請號: 200880015774.4
• 申請日: 2008-05-13
• 公開（公告）號: CN101679180A
• 公開（公告）日: 2010-03-24
• 發明（設計）人: 渡邊拓朗;內藤啟幸;藤森祐治;近藤正英;辰已奉正
• 申請（專利權）人: 三菱麗陽株式會社
• 主分類號: C07C51/235
• 分類號: C07C51/235;B01J27/199;C07C57/055;C07B61/00
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及甲基丙烯酸的制造方法，具體地，涉及在催化 劑的存在下將異丙烯醛通過分子態氧進行氣相催化氧化來制造 甲基丙烯酸的方法。

背景技術

作為使用催化劑連續地制造目標產物的方法，專利文獻1 公開了相應于催化劑活性的降低，將反應溫度緩緩升高至工藝 中所允許的界限來維持反應率的方法。在現有技術中，記載了 在由含有鉬和磷的復合氧化物構成的催化劑的存在下，使異丙 烯醛氣相催化氧化來制造甲基丙烯酸的方法，該方法為眾所周 知的方法，并且在工業上也被使用。另外還記載有：此時多數 情況是以使用催化劑作為固定床，在250～400℃的反應溫度下 制造甲基丙烯酸，這種氣相催化氧化反應中使用的催化劑可被 較長時間地使用，通常催化劑會出現隨時間性地劣化的情況， 作為催化劑的劣化的原因，可以列舉催化劑成分的還原、催化 劑成分的升華和飛散、催化劑結構中的結晶相的變化等。

有關再生上述劣化后的催化劑的方法已經提出了各種方 案。例如，專利文獻2公開了將劣化后的催化劑在水蒸氣分壓10 容量％以上的氣流中在70～240℃的溫度下進行處理的方法。另 外，專利文獻3公開了在含有0.1容量％以上的分子態氧的氧化 性氣體流通下，在300～410℃的溫度下進行0.5～50小時熱處理 的方法。

但是，從工業的角度考慮時，每次劣化時進行的再生處理 都非常的繁雜，并且每次再生處理時甲基丙烯酸的制造都必須 暫時中斷，因此可以說再生劣化催化劑的頻率越少越理想。即， 從工業的角度出發，與其采用再生劣化催化劑的方法不如盡可 能地抑制催化劑的劣化的同時制造甲基丙烯酸的方法更為理 想。

例如，專利文獻4提出了通過控制原料氣體組成和原料氣體 相對催化劑的空間速度來抑制催化劑劣化的方案。另外，專利 文獻5提出了以應對催化劑的失活為目的，提高運轉時間內氣相 中的作業壓力的方案。

專利文獻1：日本特開2000-191582號公報

專利文獻2：日本特開昭58-156351號公報

專利文獻3：日本特開平6-7685號公報

專利文獻4：日本特開2002-193871號公報

專利文獻5：國際公開第2005/113127號小冊子

發明內容

發明要解決的問題

但是，上述的催化劑劣化抑制的程度在工業上的實施中可 以說未必是充分的，還需要更多的技術革新。

本發明的目的在于提供一種可以長時間使用催化劑的甲基 丙烯酸的制造方法，其是將異丁烯醛通過分子態氧進行氣相催 化氧化來制造甲基丙烯酸的方法。

解決上述問題的方案

本發明的甲基丙烯酸的制造方法，其是在由含有鉬和磷的 復合氧化物構成的催化劑的存在下，將原料異丁烯醛通過分子 態氧進行氣相催化氧化來制造甲基丙烯酸的方法，其特征在于， 進行階段性地或連續地改變反應壓力的壓力控制，并且在與該 壓力控制的同時或者獨立地進行階段性地或連續地改變反應氣 體中的分子態氧/原料的摩爾比的摩爾比控制，以使在285℃～ 305℃的反應溫度范圍內所述原料的反應率為一定數值。

發明的效果

根據本發明的甲基丙烯酸的制造方法，實際上可以長時間 地使用催化劑。

附圖說明

圖1為實施例1中第2反應的控制方法的示意圖。

圖2為比較例1中第2反應的控制方法的示意圖。

圖3為比較例2中第2反應的控制方法的示意圖。

具體實施方式

本發明中使用的催化劑，只要是含有鉬和磷的復合氧化物， 則無特別的限制，但優選具有下述式(1)所示組成的復合氧化 物。

Mo_aP_bCu_cV_dX_eY_fO_g(1)