[發(fā)明專利]一種制備復合顆粒水性分散體的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200880014629.4
• 申請日: 2008-04-28
• 公開（公告）號: CN101675081A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發(fā)明（設計）人: A·塔奇布雷特;H·威斯
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08F2/18
• 分類號: C08F2/18;C08F2/22;C09D5/02
• 代理公司: 北京北翔知識產權代理有限公司
• 代理人: 吳曉萍;鐘守期

本發(fā)明涉及一種制備由加聚物和細分散的無機固體組成的顆粒的水性分散體(復合顆粒水性分散體)的方法，在該方法中，將烯鍵式不飽和單體分散性分布于水性介質中并在至少一種分散性分布的、細分散的無機固體和至少一種分散劑的存在下借助至少一種自由基聚合引發(fā)劑通過自由基水性乳液聚合方法而聚合，并且該方法包括：?

a)使用所述至少一種無機固體的穩(wěn)定水性分散體，所述分散體具有這樣的特征：即在基于所述至少一種無機固體的水性分散體計，初始固體濃度≥0.1重量％的情況下，所述分散體在其制備后一小時仍含有大于90重量％的分散形式的初始分散固體，并且其分散固體顆粒直徑≤100nm(固體水性分散體)，?

b)使用≥0.01重量％且≤10重量％的至少一種含有硅官能團的烯鍵式不飽和單體A(硅烷單體)和≥90重量％且≤99.99重量％的至少一種不同于單體A的其它烯鍵式不飽和單體B作為烯鍵式不飽和單體，單體A和B的量相加為100重量％(總單體量)，?

c)每100重量份烯鍵式不飽和單體使用1-1000重量份無機固體，和?

d)在水性聚合介質的初始裝料中含有至少一部分固體水性分散體形式的無機固體，然后?

e)在≥5且≤240分鐘的時間內將至少一部分單體A計量加入水性聚合介質中，其后?

f)將無機固體的任何剩余物、單體A的任何剩余物和總量的單體B計量加入處于聚合條件下的水性聚合介質中。?

本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明方法得到的復合顆粒水性分散體及其用途，以及可由復合顆粒水性分散體得到的復合顆粒粉末及其用途。?

復合顆粒水性分散體為一種公知物質。它們?yōu)樵谒苑稚⒔橘|中含有分散性分布的加聚物團(addition-polymer?coil)和細分散的無機固體顆粒的流體體系，所述加聚物團由多個交織的加聚物鏈組成(稱為聚合物基質)。復合顆粒的平均直徑一般在≥10nm且≤1000nm的范圍內，?

復合顆粒和制備復合顆粒水性分散體形式的復合顆粒的方法及它們的用途，對本領域技術人員而言是已知的，例如公開于US-A?3,544,500、US-A?4,421,660、US-A?4,608,401、US-A?4,981,882、EP-A?104?498、EP-A505?230、EP-A?572?128、GB-A?2?227?739、WO?01/18081、WO?01/29106、WO?03/000760和WO?06/072464的說明書，以及Long?et?al.，TianjinDaxue?Xuebao?1991，4，pages?10-15；Bourgeat-Lami?et?al.，DieAngewandte?Makromolekulare?Chemie?1996，242，pages?105-122；Paulkeet?al.，Synthesis?Studies?of?Paramagnetic?Polystyrene?Latex?Particles，Scientific?and?Clinical?Applications?of?Magnetic?Carriers，pages?69-76，Plenum?Press，New?York，1997；及Armes?et?al.，Advanced?Materials?1999，11，No.5，pages?408-410中。?

有關本發(fā)明的現有技術如下。?

Van?Herk等人在Macromolecules?2006，39，第4654-4656頁公開了通過所稱的“饑餓進料(starved-feed)”乳液聚合方法在無乳化劑條件下所進行的膠乳顆粒形式層狀硅酸鹽的膠囊化，所述硅酸鹽包括用硅烷單體共價改性的層狀硅酸鹽。其中的層狀硅酸鹽在二氯甲烷中進行改性并在用于乳液聚合之前經多個操作步驟進行后處理。?

Bourgeat-Lami等人在Progress?in?Solid?State?Chemistry?2006，34，第121-137頁中描述了層狀硅酸鹽在甲苯中的疏水性共價改性，及其純化和隨后在乳液聚合中的應用。?

WO?02/24756公開了疏水性層狀硅酸鹽用于懸浮聚合和微乳液聚合的用途。?

此外，WO?02/24758公開了“易改性的”疏水性層狀硅酸鹽用于乳液聚合的用途，但是未描述具體改性。?

本發(fā)明的一個目的是提供一種使用硅烷單體制備穩(wěn)定的復合顆粒水性分散體的新方法。?