[發明專利]制備亞乙基胺混合物的方法

無效

• 申請號: 200880014277.2
• 申請日: 2008-02-27
• 公開（公告）號: CN101675026A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: K·達門;A·奧弗特因;K·鮑曼;R·胡戈;T·哈恩;J-P·梅爾德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/48
• 分類號: C07C209/48;C07C211/13;C07C255/25;C07C211/14;C07C211/10
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

本發明涉及一種通過在催化劑上氫化氨基腈混合物來制備亞乙基胺混 合物的方法。各種亞乙基胺可以任選地從所得的亞乙基胺混合物中分離出 來。

公知的是，腈可以在催化劑的存在下氫化得到相應的胺。根據所選擇 的反應參數，公知的方法獲得所需的產物，例如作為主產物的伯胺和作為 副產物的仲胺和叔胺。

另外，已經知道在通過腈的氫化制備胺的方法中，一定量的氨能促進 向伯胺的氫化選擇性并抑制仲胺和叔胺的形成。但是，在氨存在下的氫化 導致與從產物流分離氨、氨的后處理以及氨的可能循環相關的額外工程設 備。另外，在氫化中必須使用較高的壓力，這是由于必須考慮到氨的分壓。

因此，乙二胺(EDA)可以通過氨基乙腈(AAN)的氫化反應作為主 產物制得，并且作為原料用于例如合成配合劑或漂白活化劑，后者尤其作 為洗滌劑添加劑或用于清潔劑的添加劑。按照相似的方式，亞氨基二乙腈 (IDAN)的氫化反應得到二亞乙基三胺(DETA)作為主產物。但是，在 AAN或IDAN的氫化反應中也總是分別得到DETA或EDA作為副產物。

現有技術中已經描述了許多氫化屬于α-氨基腈的氨基乙腈(AAN)和 亞氨基二乙腈(IDAN)或β-氨基腈的方法。已經知道β-氨基腈的氫化通 常可以毫無問題地進行，而α-氨基腈的氫化反應會出現許多缺點，例如 C-CN鍵或R₂N-C鍵的氫解。“用于有機合成的多相催化氫化手冊”的第 213-215頁描述了與β-氨基腈相比，將α-氨基腈例如α-烷基氨基腈或環 狀α-氨基腈進行氫化反應時的問題。已經詳細描述了已知的α-氨基腈的 穩定性問題假設是導致目前僅僅能將α-氨基腈AAN和IDAN分別氫化成 EDA(乙二胺)和DETA(二亞乙基三胺)的主要原因。但是，EDA和 DETA是通過下面描述的EDC和MEA方法在工業上制備的。但是，在高 級α-氨基腈的情況下，相應氫化是未知的。

DE-A?3?003?729描述了一種用鈷或釕催化劑在溶劑體系的存在下將脂 族腈、亞烷基氧基腈和亞烷基氨基腈氫化成伯胺的方法。所用的溶劑體系 包含水和氨以及醚或聚醚。可以用做原料的亞烷基氧基腈或亞烷基氨基腈 在每種情況下是由復雜通式定義的。作為可以被氫化成相應二胺的具體化 合物或例子，尤其提到了乙二胺二丙腈(EDDPN；也稱為N，N’-二(氰基乙 基)乙二胺)或3，3’-(亞乙基二氧基)二丙腈。另一方面，DE-A?3?003?729沒 有公開使用各化合物，例如具有氰基甲基取代基的AAN或EDA衍生物， 例如乙二胺二乙腈(EDDN)或乙二胺單乙腈(EDMN)。另外，根據此 文獻，后者不屬于亞烷基氨基腈的一般定義。

EP-A?0?382?508描述了一種通過在液相中用阮內鈷催化劑從無環的脂 族多腈以間歇方式制備無環的脂族多胺的方法，優選在無水氨的存在下進 行。其中，將多腈溶液加入在基本無氧氣氛中的含有阮內鈷催化劑的反應 區中。在反應的整個時間內，多腈溶液的添加速率不大于多腈與氫氣在反 應區中的反應最大速率。此外，提到了適用于確定體積進料速率的反應參 數K。所述方法限于從多腈例如亞氨基二乙腈(IDAN)、次氮基三乙腈 (NTAN)或其它具有2個或更多個腈基的化合物制備多胺。但是，沒有 提到具有一個氰基的化合物例如AAN形成EDA的反應。

EP-A?212?986涉及一種脂族多腈可以在顆粒阮內鈷催化劑上在進料中 所含的液體伯胺或仲胺的存在下進行氫化，得到相應的多胺。尤其提到必 須存在的氨基組分EDA以及許多其它伯胺或仲胺。此外，此文獻具體公 開了IDAN可以氫化成DETA。

DE-A?1?154?121涉及一種制備乙二胺的方法，其中原料氫氰酸、甲醛、 氨和氫氣在催化劑的存在下在一步法中反應。氨和氫氣都以相對于以等摩 爾量存在的其它原料氫氰酸和甲醛而言過量的摩爾量存在。所以在此方法 中，原位形成的AAN沒有分離，而是直接進一步與氫氣反應。此方法的 一個缺點是所需的產物(EDA)以少量和相對非選擇性地獲得。