[發明專利]制備三亞乙基四胺的方法

有效

• 申請號: 200880014164.2
• 申請日: 2008-02-27
• 公開（公告）號: CN101675024A
• 公開（公告）日: 2010-03-17
• 發明（設計）人: K·達門;A·奧弗特因;R·胡戈;K·鮑曼;T·哈恩;J-P·梅爾德
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C209/48
• 分類號: C07C209/48;C07C211/14;C07C255/25
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 林柏楠;劉金輝

本發明涉及一種通過在催化劑上氫化乙二胺二乙腈(EDDN)來制備 三亞乙基四胺(TETA)的方法。如果合適的話，EDDN也可以作為另外 含有乙二胺單乙腈(EDMN)的氨基腈混合物中的組分存在。

公知的是，可被其它官能團取代的脂族腈可以在催化劑存在下氫化得 到相應的胺。如下所述，這些氫化方法也已知用于從各種氨基腈制備一些 胺。但是，目前還沒有公開TETA也可以從氨基腈EDDN或如果合適的 話從含有EDDN和EDMN的氨基腈混合物制備。但是，目前公知的制備 TETA的方法有許多缺點，如下所述。

現有技術中已經描述了許多氫化屬于α-氨基腈的氨基乙腈(AAN)和 亞氨基二乙腈(IDAN)或β-氨基腈的方法。已經知道β-氨基腈的氫化通 常可以毫無問題地進行，而α-氨基腈的氫化反應會出現許多缺點，例如 C-CN鍵或R₂N-C鍵的氫解。“用于有機合成的多相催化氫化手冊”的第 213-215頁描述了與β-氨基腈相比，將α-氨基腈例如α-烷基氨基腈或環 狀α-氨基腈進行氫化反應時的問題。已經詳細描述了已知的α-氨基腈的 穩定性問題假設是導致目前僅僅能將α-氨基腈AAN或IDAN分別氫化成 EDA(乙二胺)或DETA(二亞乙基三胺)的主要原因。但是，EDA或 DETA是通過下面描述的EDC和MEOA方法在工業上制備的。但是，在 高級α-氨基腈的情況下，相應氫化是未知的。

DE-A?3?003?729描述了一種用鈷或釕催化劑在溶劑體系的存在下將脂 族腈、亞烷基氧基腈和亞烷基氨基腈氫化成伯胺的方法。所用的溶劑體系 包含水和氨以及醚或聚醚。可以用做原料的亞烷基氧基腈或亞烷基氨基腈 在每種情況下是由復雜通式定義的。作為可以被氫化成相應二胺的具體化 合物或例子，尤其提到了乙二胺二丙腈(EDDPN；也稱為N，N’-二(氰基乙 基)乙二胺)或3，3’-(亞乙基二氧基)二丙腈。另一方面，DE-A?3?003?729沒 有公開使用各化合物，例如具有氰基甲基取代基的EDA衍生物，例如 EDDN或EDMN。另外，根據此文獻，EDMN不屬于亞烷基氨基腈的一 般定義。

EP-A?0?382?508描述了一種通過在液相中用阮內鈷催化劑從無環的脂 族多腈以間歇方式制備無環的脂族多胺的方法，優選在無水氨的存在下進 行。其中，將多腈溶液加入在基本無氧氣氛中的含有阮內鈷催化劑的反應 區中。在反應的整個時間內，多腈溶液的添加速率不大于多腈與氫氣在反 應區中的反應最大速率。所述方法能從多腈例如亞氨基二乙腈(IDAN)、 次氮基三乙腈、乙二胺四乙腈(EDTN)或其它具有2個或更多個腈基的 化合物制備多胺，但是沒有詳細描述。

EP-A?212?986涉及另一種方法，其中與EP-A?0?382?508所述相同的脂 族多腈可以在顆粒阮內鈷催化劑上在進料流中所含的液體伯胺或仲胺的存 在下進行氫化，得到相應的多胺。作為必須存在的氨基組分，尤其提到乙 二胺(EDA)以及許多其它伯胺或仲胺。

EP-A?1?209?146涉及一種將腈連續氫化成伯胺的方法，其中相應的腈 在液相中在懸浮的、活化的基于鋁合金的阮內催化劑上反應，此反應在不 存在氨和堿性堿金屬或堿土金屬化合物的情況下進行。其中，能被轉化成 相應亞乙基胺的腈包括IDAN、EDTN、EDDPN或乙二胺單丙腈 (EDMPN)。

EP-B?0?913?388涉及一種催化氫化腈的方法，包括使腈與氫氣在鈷海 綿催化劑的存在下在能將腈基團轉化成伯胺的條件下接觸。鈷海綿催化劑 已經預先用催化量的氫氧化鋰處理，并且此方法在水的存在下進行。合適 的腈是具有1-30個碳原子的脂族腈，尤其包括β-氨基腈例如二甲基氨基 丙腈。DE-A?27?55?687公開了另一種從相應的多腈制備多胺的方法。在此 方法中，氫化反應在粒料形式的氫化催化劑上在能抑制催化劑分解的穩定 劑的存在下進行。作為多腈，可以尤其使用乙二胺二丙腈(EDDPN)。合 適的穩定劑尤其包括EDA。