[發明專利]金屬板包覆用聚酯樹脂及其制備方法

無效

• 申請號: 200880010018.2
• 申請日: 2008-03-17
• 公開（公告）號: CN101646712A
• 公開（公告）日: 2010-02-10
• 發明（設計）人: 船城裕二;大橋和彰;佐藤一弘
• 申請（專利權）人: 東洋制罐株式會社
• 主分類號: C08G63/183
• 分類號: C08G63/183;B32B15/09;B65D8/16;B65D65/40;C08L67/02
• 代理公司: 北京林達劉知識產權代理事務所
• 代理人: 劉新宇;李茂家

技術領域

本發明涉及金屬板包覆用聚酯樹脂及其制備方法，更具體地涉及具有非常優異的耐沖擊性、加工密合性和耐溶出性的、可制造樹脂包覆金屬板、金屬罐、蓋的金屬板包覆用聚酯樹脂及其制備方法。

背景技術

目前，作為賦予金屬材料耐腐蝕性的手段，普遍地用樹脂層包覆金屬表面，作為在所述技術中使用的包覆方法，已知有用分散在溶劑中的環氧樹脂、酚醛樹脂等熱固性樹脂涂布金屬表面的方法，通過異氰酸酯系、環氧系、酚醛系等底漆將預先形成的薄膜如聚酯系、烯烴系、聚酰胺系的薄膜與金屬基體貼合的方法等。然而，在這些方法中，所使用的熱固性樹脂或底漆中含有雙酚A，其具有溶出的可能性，同時，從基于使用溶劑時的涂抹操作性或成本的觀點考慮，期望有替代這些手段的方法。

還普遍已知的是，使用熱塑性樹脂的熱熔合性將金屬基體與熱塑性樹脂貼合。作為這種方法，已知有通過熱粘合將熱塑性聚酯樹脂等的預先形成的薄膜貼合于金屬板的方法，以及將擠出的熱塑性聚酯樹脂等的熔融薄膜貼合于金屬板的方法。

后一種基于擠出層壓法的貼合于金屬板的方法所獲得的優點有：可以在非常高的速度下處理，同時可以減輕成膜所需的工作量和減少由此產生的成本。然而，在使用普通聚酯的情況下，會發生膜振動、搏動等，難以在金屬板上以良好的密合性形成穩定且均勻的膜厚的包覆層。

另外，在用于制罐的樹脂包覆金屬板中，覆膜的加工密合性需要能夠耐受對樹脂包覆金屬板進行拉深加工或者拉深和減薄加工等嚴格加工，同時還要求能耐受自動售貨機等的耐沖擊性(抗凹陷性，dent?resistance)。另外，根據內容物，要求還可滿足在諸如高壓釜滅菌之類的高溫濕熱條件下和在熱自動售貨機中的耐腐蝕性和耐沖擊性。

作為具有這種特性的樹脂包覆金屬板，已經提出了一種樹脂包覆金屬板，其特征在于，熱塑性樹脂層由以聚對苯二甲酸乙二醇酯為主體的聚酯和乙烯系聚合物構成，且在該樹脂層中含有0.05至3重量％的生育酚或其衍生物(專利文獻1)。

上述樹脂包覆金屬板保持了優異的耐沖擊性和密合性，同時具有良好的氣味保持性能，通過配合離聚物樹脂，可以提供優異的耐沖擊性。然而，通過將離聚物樹脂與聚酯樹脂共混產生了新的技術問題：根據條件，由于離聚物樹脂凝聚產生了團塊，不能提高產品的成品率。

基于這種觀點，本發明人等為了提供即使不含離聚物樹脂也具有優異的耐沖擊性的金屬板包覆用聚酯樹脂，提出了含有2～10mol％的二聚酸作為聚酯樹脂的二羧酸成分且重均分子量(Mw)在70000到160000的范圍內的金屬板包覆用聚酯樹脂(專利文獻2)。

專利文獻1：日本特開2001-328208號公報

專利文獻2：國際公開2006-088212

發明內容

發明要解決的問題

上述含有二聚酸的聚酯樹脂雖然具有優異的成膜性、耐沖擊性、加工密合性，但由包覆有該聚酯樹脂的樹脂包覆金屬板制成的金屬罐和蓋從氣味保持性的觀點來看仍然不是令人充分滿意的。

即，發現了在上述金屬罐和蓋處于諸如高壓釜滅菌之類的高溫濕熱條件下時，由于醛成分的溶出，氣味保持性變差。

因此，本發明的目的是提供具有優異的成膜性能、加工密合性，且具有優異的耐溶出性(氣味保持性)的金屬板包覆用聚酯樹脂。

本發明的另一個目的是提供具有優異的耐腐蝕性、耐沖擊性(抗凹陷性，dent?resistance)、加工密合性、高壓釜滅菌后的氣味保持性等各種特性的樹脂包覆金屬板以及由該樹脂包覆金屬板構成的金屬罐和罐蓋。

用于解決問題的方案

根據本發明，提供了一種金屬板包覆用聚酯樹脂，其特征在于，其是由以對苯二甲酸為主體且含有1～15mol％間苯二甲酸和2～10mol％二聚酸的酸成分與以乙二醇為主體的醇成分形成的金屬板包覆用聚酯樹脂，所述二聚酸含有20mol％以上的脂肪族二聚酸，且脂肪族二聚酸與脂環族二聚酸的摩爾比在1∶1～1∶5的范圍內。

本發明的金屬板包覆用聚酯樹脂，理想的是：

1.二聚酸是完全氫化物；

2.玻璃化轉變溫度為30～70℃的范圍以及在185℃下的結晶速度為0.014秒^-1以下；

3.重均分子量(Mw)在70000～160000的范圍內。