[發明專利]水溶性乳化的多異氰酸酯

有效

• 申請號: 200880010014.4
• 申請日: 2008-03-14
• 公開（公告）號: CN101646702A
• 公開（公告）日: 2010-02-10
• 發明（設計）人: P·凱勒;H·舍費爾;E·瓦格納;T·策希;A·M·施泰因布雷歇爾
• 申請（專利權）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C08G18/09
• 分類號: C08G18/09;C08G18/22;C08G18/28;C08G18/70;C09D175/04
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所
• 代理人: 劉金輝;林柏楠

本發明描述了一種制備水溶性乳化的多異氰酸酯的方法。

EP?959087?A1描述了通過包含至少兩個二異氰酸酯分子的多異氰酸 酯與單官能聚氧乙烯聚醚多元醇反應而制備水溶性乳化的多異氰酸酯(段 落[0017])。然而，在每種情況下使分開制備的多異氰酸酯與具有乳化作用 的組分反應(見段落[0042])。

該操作模式的缺點是該制備經由兩個反應步驟進行且因此是復雜的。

EP?524500?A1描述了制備包含異氰脲酸酯基團和脲基甲酸酯基團的 多異氰酸酯。為了制備包含脲基甲酸酯基團的多異氰酸酯，在一元醇存在 下進行反應，一元醇尤其可以為聚亞烷基二醇。各種制備該類多異氰酸酯 的方法描述于第5頁第39-45行：1)首先可以使二異氰酸酯與一元醇反應 而形成氨基甲酸酯基團并且可以隨后進行實際多異氰酸酯形成或者2)可 以將一元醇與二異氰酸酯混合，然后反應而形成多異氰酸酯或者3)可以在 二異氰酸酯反應形成多異氰酸酯之前或之后，優選之后加入一元醇或者4) 可以將用于制備多異氰酸酯的催化劑溶解于一元醇中或者5)可以將多異 氰酸酯和單脲基甲酸酯相互混合。

該發明的原理在第5頁第9-10行描述為借助一元醇將氨基甲酸酯基團 引入多異氰酸酯中，然后將它們轉化成脲基甲酸酯基團。這對應于其中一 元醇僅在反應形成多異氰酸酯之后加入的方案3)。

另一方面，在所有清楚公開的實施例1-7中，首先使二異氰酸酯與一 元醇反應而形成氨基甲酸酯(預氨基甲酸酯化)，然后將以此方式得到的反 應混合物低聚(方案1)。

實施例4、5和7中清楚公開的示例性實施方案(其中一元醇為聚乙二 醇)也遵循其中首先使所用一元醇與單體二異氰酸酯反應的方案1。

對于其它方案均沒有評價和清楚公開。

DE-A?38?10?908描述了包含異氰脲酸酯基團且還可以任選在醇存在下 形成的多異氰酸酯的形成(第6頁第38-48行)。然而，此時醇僅起著助催化 劑的作用且因此僅以0.05-1重量％的小量使用。DE-A?3810908中所列醇不 適合改性母體多異氰酸酯以使它們可水分散，因為它們并不足夠親水和/ 或至少是雙官能的。所列單官能醇，即甲醇、乙醇、丁醇和苯酚并不足夠 親水，而其它的具有更高官能度且因此導致多異氰酸酯交聯。

另一方面，醇，尤其是二醇作為原料以更大量使用。這里僅公開了預 氨基甲酸酯化方法(第6頁第42-48行和實施例3)。

相反，根本沒有公開包含具有乳化作用的一元醇的水溶性乳化的多異 氰酸酯。

DE?102004015983?A1公開了一種制備包含脲基甲酸酯基團的多異氰 酸酯的方法。然而，作為醇僅公開了平均官能度＞1.5的醇(段落[0013])且僅 公開了一種其中氨基甲酸酯形成與脲基甲酸酯形成分開進行的預氨基甲酸 酯化方法(段落[0024]和[0025])。

EP?56159?A描述了在以與聚氧化烯的配合物存在的堿性堿金屬催化 劑存在下低聚二異氰酸酯。根據清楚公開的實施例，聚氧化烯可以是未醚 化、單醚化或完全醚化的烷氧基化二醇或多元醇。根據EP?56159?A1的教 導，醇或配位劑的量基于所用異氰酸酯基團必須不超過2mol％(第12頁第 23行)。該量不足以制備水分散性多異氰酸酯且EP?56159?A沒有提到水分 散性多異氰酸酯的任何該類制備。

相反，在第11頁第30行及以下行描述了小心選擇聚氧化烯和醇的量， 以使對產物的影響可以忽略不計。僅公開了使用聚氧化烯作為堿性堿金屬 催化劑的配位劑。

此外，指標“不超過2mol％”基于作為溶劑的一元醇和作為配位劑的 聚氧化烯之和。然而，在清楚公開的實施例中，每二異氰酸酯使用明顯更 少的單官能聚氧化烯：實施例12：0.023mol％；實施例14：0.019mol％； 實施例20：0.12mol％。

本發明的目的是提供水溶性乳化的多異氰酸酯，其應顯示下列優點中 的至少一種：低粘度、低色數、良好的分散性和在分散性與其它水溶性乳 化的多異氰酸酯相當時的高NCO基團含量。

該目的由水溶性乳化的多異氰酸酯實現，該水溶性乳化的多異氰酸酯 通過一種制備包含異氰脲酸酯基團的水溶性乳化的多異氰酸酯的方法得 到，其中使：

(A)至少一種(環)脂族二異氰酸酯，

(B)合適的話至少一種(A)以外的其它二異氰酸酯，和

(C)至少一種烷氧基化一元醇