[發明專利]熱固性組合物

有效

• 申請號: 200880004313.7
• 申請日: 2008-01-30
• 公開（公告）號: CN101605851A
• 公開（公告）日: 2009-12-16
• 發明（設計）人: F·塞蒂亞布迪
• 申請（專利權）人: 亨斯邁先進材料（瑞士）有限公司
• 主分類號: C08L61/00
• 分類號: C08L61/00;C08G73/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司
• 代理人: 韋欣華;孫秀武

技術領域

本發明涉及熱固性組合物，包括(a)97至40wt％的一種或多種基于 雙酚的雙二氫苯并噁嗪，(b)3至60wt％的至少一種雙酚，和(c)任選的 固化催化劑。本發明還涉及采用該熱固性組合物的固化樹脂的該組合物 用于制造任何材料的用途。

發明背景

苯并噁嗪化合物已經令人滿意地用于通過浸漬、涂布、層壓或模塑 方法制造預浸漬體、層壓材料、模塑材料、RTM(樹脂傳遞成型)體系、 密封劑、燒結物粉末、澆鑄制品、結構復合材料部件、清漆、表面涂料、 電氣和電子元件。這類樹脂是尺寸穩定的并就機械性能而言，具有良好 的電氣和機械抗性、低收縮性、低吸水性、中等至高的玻璃化轉變溫度 和良好的保持性能。

苯并噁嗪化合物可以容易地以一些公知的方法，由雙酚與伯胺和甲 醛反應制備，其中所述方法可以在有(參見例如US?5,152,993或US 5,266,695)或沒有(參見例如US?5,543,516)溶劑存在下進行。通用制造和 使用任選與催化劑一起的例如酚醛清漆、聚環氧化物或多胺的硬化劑的 許多固化可能性，或催化和/或熱固化以及樹脂的有價值性能使得這類熱 固性樹脂具有吸引力。

EP?0?789?056A2描述了一種具有改善的可固化性的熱固性樹脂組 合物，包括諸如酚醛清漆或雙酚A和酚醛清漆酚醛樹脂的多酚的二氫苯 并噁嗪。該組合物用作粘合劑或用于制造具有低吸水性、改善的不可燃 性和高耐熱性的模塑制品、涂料、密封劑、印刷電路板的預浸漬體和金 屬-襯里層壓材料。使用多羥基官能化酚醛清漆有時導致不希望有的高反 應性(低凝膠時間)和通常更加脆性的較高交聯樹脂。

WO?2006/035021A1描述了用于制備聚合物的基于酚酞的二苯并噁 嗪，所述聚合物顯示高溫穩定性和良好的不可燃性。聚合可以在催化量 的催化劑，例如硫代二丙酸、苯酚或磺酰基二苯酚的存在下進行。WO 2006/035021A1中未提及使用雙酚作為硬化劑。

WO?00/27921A1公開了一種三元組合物，包括10至80wt％的苯并 噁嗪單體、10至80wt％的環氧化物反應物和1至80wt％的酚醛樹脂或 酚類化合物。WO?00/27921A1中并未公開使用雙酚作為包括雙(二氫苯 并噁嗪)的熱固性組合物的硬化劑。

發明內容

現已令人驚訝地發現雙酚是雙(二氫苯并噁嗪)化合物聚合的優異硬 化劑，具有提高的反應性和相應較少的凝膠時間。另外發現與催化量質 子酸的額外組合進一步提高反應性和進一步顯著縮短凝膠時間。還發現 對于提高的反應性，包括雙(二氫苯并噁嗪)化合物、雙酚和任選的諸如 質子酸的催化劑的組合物具有罕見的高潛伏期和儲存穩定性。混合的組 分因此可以儲存在一個容器中并運輸給用戶，這對于用戶來說是經濟優 勢和舒服得多。另外，通過減少較高反應性的流動，諸如壓制的模塑操 作期間的可加工性以及模塑操作期間的控制得到改進，導致尺寸精度提 高。在聚合物網絡中僅引入雙官能雙酚產生熱固性聚合物，由于熱固性 聚合物出人意料的高玻璃化轉變溫度、良好的機械和物理性能，其顯示 高溫穩定性。根據單體的選擇，甚至可以實現可燃性降低。

發明詳述

本發明的第一個目的是一種熱固性組合物，包括

(a)97至40wt％的通過未取代雙酚或在每個羥基的鄰位具有至少一 個未取代位的取代雙酚、甲醛和伯胺反應制備的至少一種雙(二氫苯并噁 嗪)；和

(b)3至60wt％的選自氫醌、間苯二酚、鄰苯二酚或式II的雙酚的 至少一種雙酚，

其中