[發明專利]具有高勁度和高ESCR的雙峰聚乙烯樹脂

無效

• 申請號: 200880001788.0
• 申請日: 2008-05-02
• 公開（公告）號: CN101616963A
• 公開（公告）日: 2009-12-30
• 發明（設計）人: T·科菲;G·赫澤;S·格雷
• 申請（專利權）人: 弗納技術股份有限公司
• 主分類號: C08G85/00
• 分類號: C08G85/00
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 樊云飛;周承澤

1.一種在兩個串聯的反應器中制備雙峰高密度聚乙烯的方法，該方法包括：

在第一反應器中，在氫和齊格勒-納塔聚合催化劑存在下由乙烯進行均聚；

在串聯的下游第二反應器中由乙烯和以乙烯單體總重量為基準的約0-3重量％有3-8個碳原子的α-烯烴共聚單體聚合制備第二聚乙烯產物；

回收雙峰聚乙烯，該聚乙烯的密度約為0.955-0.959克/厘米³，高負荷熔體指數(HLMI)約為2-30分克/分鐘，耐環境應力開裂性(ESCR)約為400-2500小時，0.4％的撓曲模量約為180,000-260,000磅/英寸²(1,200-1,800兆帕)。

2.如權利要求1所述的方法，其特征在于，存在所述共聚單體，且所述共聚單體包括1-丁烯。

3.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚合反應過程在約38-93℃，約100-10,000千帕絕對壓力下進行，所述第一反應器中的均聚反應在高于第二反應器的溫度進行。

4.如權利要求1所述的方法，其特征在于，以乙烯單體總重量為基準，第一反應器中的乙烯單體約占惰性稀釋劑的0.1-3重量％，以乙烯單體總重量為基準，氫占0.1-2摩爾％。

5.如權利要求1所述的方法，其特征在于，在第一反應器中生成低分子量聚乙烯部分，該部分占在第一反應器和第二反應器中生成的聚乙烯產物總重量的約30％-70重量％。

6.如權利要求1所述的方法，其特征在于，各自以惰性稀釋劑中單體和共聚單體的總重量為基準，第二反應器中乙烯單體約占0.1-2重量％，共聚單體約占0.1-2重量％。

7.如權利要求1所述的方法，其特征在于，齊格勒-納塔聚合催化劑通過包括以下步驟的方法制備：

制備作為二烷基金屬和醇的反應產物的二烷氧基化物；

制備作為二烷氧基金屬和鹵化/鈦酸化試劑的反應產物的可溶性催化劑前體；

將制備的二烷氧基化物與制備的可溶性催化劑前體混合；和

沉淀作為可溶催化劑前體與沉淀試劑的反應產物的固體催化劑組分。

8.如權利要求1所述的方法，其特征在于，齊格勒-納塔聚合反應催化劑負載在鎂載體上。

9.如權利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法還包括在第一反應器、第二反應器，或者這兩個反應器中使用烷基鋁助催化劑。

10.如權利要求9所述的方法，其特征在于，所述烷基鋁助催化劑選自以下：三乙基鋁(TEAl)；三異丁基鋁(TIBAl)；Al(正辛基)(O-Bu)₂；三正己基鋁；三正辛基鋁(TNOAl)；以及它們的混合物。

11.一種雙峰高密度聚乙烯樹脂，通過包括以下步驟的方法制備：

在第一反應器中，在氫和齊格勒-納塔聚合催化劑存在下由乙烯均聚制備第一聚乙烯產物；

在第二反應器中由乙烯和以乙烯單體總重量為基準的約0-3重量％有3-8個碳原子的α-烯烴共聚單體聚合制備第二聚乙烯產物；

回收雙峰聚乙烯，該聚乙烯的密度約為0.955-0.959克/厘米³，高負荷熔體指數(HLMI)約為2-30分克/分鐘，耐環境應力開裂性(ESCR)約為400-2500小時，0.4％撓曲模量約為180,000-260,000磅/英寸²(1,200-1,800兆帕)。

12.如權利要求11所述的雙峰高密度聚乙烯樹脂，其特征在于，存在所述共聚單體，且所述共聚單體包括1-丁烯。

13.如權利要求11所述的雙峰高密度聚乙烯樹脂，其特征在于，所述聚合反應過程在約38-93℃，約100-10,000千帕絕對壓力下進行，所述第一反應器中的均聚反應在高于第二反應器中的共聚的溫度下進行。

14.如權利要求11所述的雙峰高密度聚乙烯樹脂，其特征在于，在第一反應器中，以惰性溶劑中乙烯單體總重量為基準，所述乙烯單體占0.1-3重量％，以乙烯單體的總重量為基準，氫占0.1-2摩爾％。