[發明專利]印楝素干粉工業大量提取方法

無效

• 申請號: 200810249666.5
• 申請日: 2008-12-31
• 公開（公告）號: CN101440099A
• 公開（公告）日: 2009-05-27
• 發明（設計）人: 牛贍光;齊慶俊;王清海;劉幸紅;張淑靜
• 申請（專利權）人: 牛贍光;齊慶俊
• 主分類號: C07D519/00
• 分類號: C07D519/00;A01N43/90;A01P7/00
• 代理公司: 濟南誠智商標專利事務所有限公司
• 代理人: 王汝銀

技術領域

本發明涉及一種殺蟲劑中應用的印楝素提取工藝，尤其是工業化大量提取印楝素干粉的方法。

背景技術

印楝(Azadirachta?indica?A.Juss)系楝科楝屬喬木，廣泛種植于熱帶、亞熱帶地區。原產于緬甸和印度，在70多個國家有分布和種植，以印度等亞洲國家產量最大。印楝的果實、種子、種核、枝條、樹葉、樹皮及樹液中都含有活性物質，但以種子尤甚。迄今，印楝中已發現了100多種化合物，至少有70種化合物具有生物活性，它們為二萜類、三萜類、戊三萜類和非萜類化合物。主要為印度苦楝子素、苦楝三醇和印楝素等，這些提取物對昆蟲有拒食、干擾產卵、干擾昆蟲變異，使其無法蛻變為成蟲、驅避幼蟲及抑制其生長的作用而達到殺蟲目的。印楝素(Azadirachtin)是一類從印楝中分離出來活性最強的化合物，它屬于四環三萜類。印楝素可以分為印楝素-A，-B，-C，-D，-E，-F，-G，-I共8種，其中，印楝素-A就是通常所指的印楝素。據文獻報道，印楝種子中印楝素的含量是0.3％~0.4％，高的可達到0.6％。

研究表明，從印楝種子中提取的印楝素等成分是目前世界公認的廣譜、高效、低毒、易降解、無殘留的殺蟲劑且沒有抗藥性，對幾乎所有植物害蟲都具有驅殺效果。試驗證明，印楝對防治10目400多種農林、倉儲和衛生害蟲，特別是對鱗翅目、鞘翅目等害蟲有特效，而對人畜和周圍環境無任何污染。

印楝素提取按其工藝方法來分主要有如下三類：一、溶劑萃??；二、超臨界萃取；三、微波萃取。目前這幾種萃取方法以溶劑萃取研究的最多，也較為成熟，后兩種方法剛剛起步。

溶劑法提取印楝素主要是用水與甲醇作為分液相，用乙酸乙酯作為萃取相，脫脂用石油醚或正己烷，而且添加用量是萃取液的20倍左右，一次性提取純度低于20％，收率60-90％。這種工藝主要存在如下缺點：

1、用水和甲醇作為分液相，其中的氨基酸、蛋白質、核酸、多糖、醇類、醛類、生物堿、有機酸等多種有機物質難以得到分離，影響純度。不僅穩定性差，成分復雜污染環境，而且難以作成粉劑、干懸劑、片劑等先進劑型。

2、用層析柱分離印楝素干粉，經過正相柱和反相柱反復洗脫，可提高純度，但是，由于沖洗溶劑不斷變換，工藝煩瑣復雜，分離速度十分緩慢，溶劑用量大。

3、單一溶劑作為萃取相和反萃取相，溶劑用量過大，需要大量溶劑和巨型設備，在溶劑回收上投資和能耗加大，成本上升！

4、印楝素提取高含量樣品目前主要集中在試驗室獲得，對真正應用于生產進行大規模操作沒有成熟報道。

發明內容

本發明的目的是提供一種印楝素干粉工業大量提取方法，該方法簡單，收率和純度高，節省溶劑，設備要求不高，便于大規模生產。

本發明的技術方案是：該印楝素干粉工業大量提取方法，其步驟是：

1)、配制質量百分比濃度為1-25％硫酸銨溶液D1，調節pH值5.0-5.5，加入甲醇混合，制成混合溶液M1，備用；其中，甲醇的加入量按體積比計，D1∶甲醇為1∶2～1∶9；

2)、將印楝種籽去皮，種仁榨油，將去油后的餅粕粉碎至40-60篩目，加入質量5倍于餅粕的M1，攪拌，壓濾除去糟渣，濾液中加入3倍于濾液體積的萃取相M2，攪拌，靜置；所述的萃取相M2由乙酸乙酯和二氯甲烷按體積比4∶1～9∶1配制；

3)、待靜置完全分層后，去除下部雜質部分，留上層油相溶液；

4)、將收集的上層油相溶液，在40-55℃下減壓蒸發濃縮，當濃縮液體積為所收集的油相體積的1/5-1/10時，停止濃縮；

5)、在濃縮液中加入5倍于濃縮液體積的反萃取相M3，邊加邊攪拌；所述的反萃取相M3由正己烷和石油醚按體積比5∶1～9∶1配制；

6)、M3加完后，出現絮狀沉淀，離心去除溶劑，收集沉淀物；

7)、將沉淀物置于40-45℃真空干燥器中干燥，即可獲得印楝素干粉物質。

本發明進一步的方案是，該印楝素干粉工業大量提取方法，步驟為：

1)、配制質量百分比濃度為20％硫酸銨溶液D1，調節pH值5.0-5.5，加入甲醇混合，制成混合溶液M1，備用；其中，甲醇的加入量按體積比計，D1∶甲醇＝1∶2；

2)、將印楝種籽去皮，種仁榨油，將去油后的餅粕粉碎至40-60篩目，加入質量5倍于餅粕的M1，攪拌2小時后，壓濾除去糟渣，濾液中加入3倍于濾液體積的萃取相M2，攪拌45分鐘，靜置；所述的萃取相M2由乙酸乙酯和二氯甲烷按體積比9∶1配制；