[發(fā)明專利]一種含酸油催化脫酸方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810246530.9
• 申請日: 2008-12-25
• 公開（公告）號: CN101760230A
• 公開（公告）日: 2010-06-30
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張書紅;王子軍;崔德春;肖榮軍
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G29/00
• 分類號: C10G29/00
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種脫除原油及餾分油中石油酸的方法。

背景技術(shù)

隨著石油資源的日益枯竭和采油技術(shù)不斷提高，原油的開采范圍不斷 擴大，高酸值原油的產(chǎn)量逐年增加。原油酸值過高會對煉油設(shè)備造成嚴(yán)重 的腐蝕，影響煉油裝置的長周期安全運轉(zhuǎn)，增加加工成本，并且導(dǎo)致石油 產(chǎn)品的酸值高，影響油品的使用。酸值(TAN)是中和1g原油中各種酸 性組分所消耗的KOH的總量，以mgKOH/g表示(參見ASTMD-664方 法)。通常的酸值大于0.5mgKOH/g的原油為含酸原油，酸值大于 1.0mgKOH/g的原油為高酸原油。

原油中的酸包括環(huán)烷酸、脂肪酸、芳香酸、無機酸、硫醇、硫化氫和 苯酚等，其中環(huán)烷酸的含量約占90％，對加工設(shè)備的腐蝕主要是由環(huán)烷 酸引起。目前，含酸原油及餾分油脫環(huán)烷酸的生產(chǎn)技術(shù)主要包括：化學(xué)萃 取法、吸附分離法、溶劑抽提法、酯化脫酸法、催化加氫脫酸法、熱脫酸、 催化熱解脫酸法等。催化熱解脫酸是在油品中加入催化劑，促進(jìn)石油酸脫 羧，可在較低的反應(yīng)溫度下反應(yīng)，且脫酸率高。

CN1272869A中公開了在沒有氫氣存在的條件下，用第VB、VIB、 VIIB、VIII族金屬的油溶性或油分散性金屬化合物的催化劑在204～ 426℃，大氣壓15～1000psi，維持水和CO₂合并分壓低于50psi的條件下 對原油或餾分油進(jìn)行催化脫羧。

US2006016723A1中公開了用堿土金屬氧化物、過渡金屬氧化物和稀 土金屬氧化物以及高嶺土等粘土吸附劑相結(jié)合對原油進(jìn)行催化脫羧反應(yīng)， 反應(yīng)溫度為200～450℃，反應(yīng)系統(tǒng)可以是密封玻璃管、高壓釜、流動反 應(yīng)器、間歇反應(yīng)器、漿液反應(yīng)器以及它們的組合等。

CN?1903991A公布了一種烴原料催化脫酸方法，包括將所述的烴原 料在100～300℃與脫酸催化劑接觸反應(yīng)，所述的脫酸催化劑包括氧化鈣 和硫酸鈣，其中氧化鈣與硫酸鈣的質(zhì)量比為0.1～2.0。

但是現(xiàn)有催化熱脫酸方法所用催化劑脫酸活性降低很快，催化劑壽命 都相對比較短。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的問題是現(xiàn)有技術(shù)中含酸油脫酸催化劑活性降低快，壽 命短，提供一種催化劑活性高、壽命長的含酸油催化脫酸方法。

本發(fā)明提供的含酸油催化脫酸方法，將含酸烴油原料引入反應(yīng)器，與 保護(hù)劑接觸，脫除原料油中的殘?zhí)记膀?qū)物，然后與催化脫酸催化劑接觸進(jìn) 行脫酸反應(yīng)得到酸值降低的烴油；所述的保護(hù)劑床層溫度為200～380℃， 所述的催化劑床層溫度為200～380℃，反應(yīng)器中水和二氧化碳的合并分 壓不大于350kPa、重時空速為0.1～50hr^-1。

本發(fā)明提供的方法中，所述的保護(hù)劑選自氧化鋁、累托石、蒙脫土、 天然硅藻土和硅鋁膠中的一種或幾種。優(yōu)選保護(hù)劑的平均孔徑為80～ 300比表面積為120～400m²/g，孔容為0.40～1.0cm³/g。

本發(fā)明提供的方法中，所述的催化脫酸催化劑含有堿土金屬氧化物， 含或不含過渡金屬氧化物，含或不含載體，當(dāng)所述的催化脫酸催化劑含有 載體時，可以制備成負(fù)載型催化劑，也可以經(jīng)機械混合制備成復(fù)合型催化 劑。以催化劑的總重量計，所述的脫酸催化劑中含有0.1～100wt％的堿土 金屬氧化物、0～50wt％的過渡金屬氧化物和0～99.9wt％的載體。

所述的催化脫酸催化劑一個優(yōu)選的方案是采用金屬氧化物組分負(fù)載在 載體上的負(fù)載型催化劑，催化劑由堿土金屬氧化物和載體組成，含或不含 過渡金屬氧化物，以催化劑的總重量計，所述的催化脫酸催化劑含有0.1～ 20wt％的堿土金屬氧化物、0～8wt％的過渡金屬氧化物和80～99.9wt％的載 體。

所述的催化脫酸催化劑另一個優(yōu)選的方案是采用混合型催化劑，以催 化劑的總重量計，所述的催化脫酸催化劑中含有60～100wt％的堿土金屬氧 化物、0～40wt％的過渡金屬氧化物。

所述堿土金屬氧化物優(yōu)選為MgO和/或CaO，更優(yōu)選納米氧化鎂；所 述過渡金屬為Ti、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Zn、稀土金 屬中的一種或幾種，所述的載體是氧化鋁、氧化硅、氧化鋯。所述催化脫 酸催化劑的物化性質(zhì)優(yōu)選為比表面積為50～200m²/g，平均孔徑為50～ 300