[發(fā)明專利]一種用漆酶制備聯(lián)萘類化合物的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810243860.2
• 申請(qǐng)日: 2008-12-16
• 公開（公告）號(hào): CN101418321A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李振江;秦慧敏;萬婧;宋國偉;周繼新
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 南京工業(yè)大學(xué)
• 主分類號(hào): C12P7/22
• 分類號(hào): C12P7/22;C12P13/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

該發(fā)明屬于酶催化合成領(lǐng)域，具體涉及了一種用漆酶制備聯(lián)萘類化合物的方法。

背景技術(shù)

1，1’-聯(lián)-2-萘酚，又稱β，β’-聯(lián)萘酚或聯(lián)萘酚，是典型的軸手性化合物，其對(duì)映體作為手性 催化配體，廣泛應(yīng)用于不對(duì)稱合成領(lǐng)域。1，1’-聯(lián)-2-萘酚的制備方法最早由Richter報(bào)道(von Richter等.Chemische?Berichte，1873，6，1252)，在此基礎(chǔ)上形成了外消旋聯(lián)萘酚的常用制備方 法，以FeCl₃、K₃Fe(CN)₆、銅胺配合物或TiCl₄作為催化劑，β-萘酚氧化偶聯(lián)得到1，1’-聯(lián)-2-萘 酚(Toda，F(xiàn).等.Journal?of?Organic?Chemistry，1989，54，3007；US3278610；Feringa，B.等.Journal of?Organic?Chemistry，1986，46，2587；Doussot，J.等，Tetrahedron?Letters，2000，41，2545)。上述 方法都使用無機(jī)催化劑并需要大量有機(jī)溶劑，對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重。最近有報(bào)道利用酶催化制備 聯(lián)萘酚及其衍生物的方法。例如Schmitt等(Marko?M.Schmitt等.Tetrahedron?Letters，1998，39， 2945)利用辣根過氧化物酶作為催化劑，β-萘酚及其衍生物在水和二氧雜環(huán)己烷兩相體系中氧 化偶聯(lián)得到外消旋1，1’-聯(lián)-2-萘酚及其衍生物。但此方法都是以過氧化氫作為氧化劑，方法危 險(xiǎn)且操作復(fù)雜。

漆酶是一種含銅的多酚氧化酶，可用于生物除污、紡織、紙漿和造紙。它氧化底物范圍 廣，可以在有機(jī)介質(zhì)中使用，不需要輔酶并且在催化循環(huán)中和空氣中的氧反應(yīng)只生成水，因 此越來越多應(yīng)用在有機(jī)合成中。漆酶催化的典型底物為胺類和酚類。目前，有關(guān)漆酶催化此 類底物的聚合反應(yīng)有許多報(bào)道(Ikeda，R.等.Macromolecules?1996，29，8702；Setti，L.等. Enzyme?and?Microbial?Technology，1999，25，285；Agematu，H.等.Bioscience?Biotechnology Biochemistry，1993，57，1387)。其中，漆酶催化形成C-C鍵的反應(yīng)較少見，Ciecholewski等(Sabine Ciecholewski等.Tetrahedron?Letters，2005，61，4615)報(bào)道了漆酶催化水楊酸酯的偶聯(lián)反應(yīng)， Intra等(Annalisa?Intra等.Advanced?Synthesis?Catalysis，2005，347，973)報(bào)道了漆酶催化氧化 5，6，7，8-四氫萘酚的偶聯(lián)反應(yīng)。但是，利用漆酶作為催化劑制備聯(lián)萘類化合物的方法還未見報(bào) 道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是針對(duì)上述技術(shù)問題，提供一種用漆酶做為催化劑制備聯(lián)萘類化合物的方 法。

本發(fā)明的目的是通過下列技術(shù)措施實(shí)現(xiàn)的：

一種聯(lián)萘類化合物的制備方法，其特征在于20～70℃下，在水和有機(jī)溶劑兩相體系中用 漆酶催化萘類化合物(結(jié)構(gòu)如式I)偶聯(lián)生成聯(lián)萘類化合物(結(jié)構(gòu)如式II，其中R¹可以相同 或不同)

其中：

R¹表示的基團(tuán)是羥基或氨基；

R²表示的基團(tuán)是甲基、甲氧基、酯基或氫原子；

R³表示的基團(tuán)是甲氧基、乙氧基、烯丙氧基或氫原子；

R⁴表示的基團(tuán)是鹵素原子或氫原子。

所述的制備聯(lián)萘類化合物的方法，其中有機(jī)溶劑為醇、三氯甲烷、二氯甲烷、苯或甲苯。

所述的制備聯(lián)萘類化合物的方法，其中水與有機(jī)溶劑的混合物中水與有機(jī)溶劑的體積比 是1∶4～1∶0.25，優(yōu)選為1∶2～1∶0.5。

所述的制備聯(lián)萘類化合物的方法，其中水相pH范圍為3.0～6.0，優(yōu)選為4.5～5.0。

所述的制備聯(lián)萘類化合物的方法，其中反應(yīng)溫度優(yōu)選為50～60℃。

所述的制備聯(lián)萘類化合物的方法，其中漆酶用量為150～250個(gè)活力單位/毫摩爾底物。