[發(fā)明專利]N-芳氧基功能化酮亞胺基稀土金屬胺化物及其催化用途

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810243774.1
• 申請(qǐng)日: 2008-12-15
• 公開（公告）號(hào): CN101418006A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 姚英明;韓祥宗;沈琪
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 蘇州大學(xué)
• 主分類號(hào): C07F5/00
• 分類號(hào): C07F5/00;C08G63/84;C08G63/08
• 代理公司: 蘇州創(chuàng)元專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司
• 代理人: 陶海鋒

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種酮亞胺基稀土金屬胺化物，具體涉及一種N-芳氧基功能化酮亞胺基稀土金屬胺化物及其催化用途。

背景技術(shù)

脂肪族聚酯是一類可生物降解的高分子材料，它在生理?xiàng)l件下即可以降解，而且降解產(chǎn)物無毒。因此，它作為生物組織的相容材料，已經(jīng)在臨床上得到了應(yīng)用，例如：聚己內(nèi)酯，因具有高溶解性，低熔點(diǎn)，而且可與多種聚合物相容，可以作為聚合物的增塑劑等；聚乳酸，因其特性而被廣泛應(yīng)用于藥物控制釋放體系、骨科固定材料、以及組織工程支架材料等方面。鑒于脂肪族聚酯的一些廣泛應(yīng)用前景，它的研究已經(jīng)得到了人們的廣泛關(guān)注。

開環(huán)聚合是合成脂肪族聚酯的簡(jiǎn)便方法。人們已經(jīng)開發(fā)出很多催化體系用于環(huán)酯的開環(huán)聚合，所用的催化劑可以是主族金屬、過渡金屬以及稀土金屬的烷氧基化合物、烷基化合物、胺基化合物以及硼氫化合物等，其中的一些稀土金屬配合物因其有確定的結(jié)構(gòu)并且可作為單組分催化劑使用而備受關(guān)注，例如：

杜邦公司的McLain等人最早發(fā)現(xiàn)了單組分烷氧基稀土金屬化合物Y₅(O)(CHMe₂)₁₃和Y(CH₂CH₂OEt)₃可以在室溫下催化己內(nèi)酯開環(huán)聚合，并且具有活性聚合的特點(diǎn)(參見：McLain，S.J.；Drysdale，N.E.Polym.Prepr.1992，33，174)；

沈之荃等報(bào)道了三異丙氧基稀土金屬化合物L(fēng)n(OⁱPr)₃是己內(nèi)酯開環(huán)聚合的有效催化劑(參見：Shen，Y.Q.；Shen，Z.Q.；Zhang，F(xiàn).Y.；Zhang，Y.F.Polym.J.1995，27，59)，并發(fā)現(xiàn)[CH₃C(O)CHC(O)CH₂CH₃]₂Ln(OⁱPr)可以抑制聚合過程中的酯交換反應(yīng)，可以催化己內(nèi)酯的活性聚合(參見：Shen，Y.Q.；Shen，Z.Q.；Zhang，Y.F.；Yao，K.M.Macromolecules?1996，29，8289)；

Yasuda等也報(bào)道了茂基稀土金屬甲基化合物、氫化物和烷基化合物可以催化己內(nèi)酯活性聚合(參見：Yamashita，M.；Takemoto，Y.；Ihara，E.；Yasuda，H.Macromolecules?1996，29，1798)；

其它用于己內(nèi)酯開環(huán)聚合的單組份稀土金屬催化劑還有二價(jià)稀土金屬配合物(參見：Evans，W.J.；Katsumata，H.Macromolecules?1994，27，2330；Evans，W.J.；Katsumata，H.Macromolecules?1994，27，4011；Nishiura，M.；Hou，Z.M.；Koizumi，T.；Imamoto，T.；Wakatsuki，Y.Maromolecules?1999，32，8245)、茂基稀土金屬胺化物(參見：薛明強(qiáng)，毛禮勝，沈琪，馬家樂，應(yīng)用化學(xué)1999，16，102；薛明強(qiáng)，沈琪，張振江，毛禮勝，中國(guó)稀土學(xué)報(bào)1999，17，498)、Ln[N(SiMe₃)₂]₃(參見：Martin，E.；Dubois，P.；Jerome，R.Macromolecules?2000，33，1530)、Sc(OTf)₃(參見：Nomura，N.；Taira，A.；Tomioka，T.；Okuda，M.Macromolecules?2000，33，1497)、三脒基稀土配合物(參見：Luo，Y.J.；Yao，Y.M.；Shen，Q.；Sun，J.；Weng，L.H.J.Organomet.Chem.2002，662，144)以及三胍基稀土金屬配合物(參見：Zhou，L.Y.；Sun，H.M.；Chen，J.L.；Yao，Y.M.；Shen，Q.J.Polym.Sci.，Part?A：Polym.Chem.2005，43，1778)等。