[發明專利]雙酚AF的制備方法

無效

• 申請號: 200810243703.1
• 申請日: 2008-12-12
• 公開（公告）號: CN101747154A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 李斌棟;戴燕;羅軍;呂春緒;李晶晶
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C07C35/48
• 分類號: C07C35/48;C07C29/44;C07C29/00
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 唐代盛

技術領域

本發明屬于一種雙酚AF的制備方法。

背景技術

雙酚AF又稱2，2-二-(4-羥基苯基)-六氟丙烷)，目前，文獻報道制備雙酚AF的 合成方法主要有兩種。在上世紀六十年代，Knunyants及其同事最早以苯酚和HFA氣 體為原料，在不銹鋼高壓釜中通入大量無水HF氣體作催化劑，在苯酚與HFA物質的量 比為2∶1，100℃反應10h的條件下，以67％的收率得到雙酚AF。由于HFA毒性很大 且其在常溫下是氣態，給生產操作帶來很大不便，需冷凍裝置和高壓釜等特殊設備，操 作危險繁瑣；此外，所采用的催化劑是HF氣體，具有強腐蝕性和高危險性，難回收利 用，有嚴重酸污染產生。

Rammelt等人(US?4400546)對雙酚合成方法進行了改進，直接從六氟環氧丙烷和苯 酚出發，在大量無水HF氣體的介質中以“一鍋法”制備出了雙酚AF。該方法適合工業生 產，但依舊存在較多缺點：依舊使用了大量HF氣體為反應介質，對設備要求高，產生 大量廢酸，嚴重污染環境；原料的轉化率低，有副反應產生，雙酚AF收率較低；同時， 反應需在高壓釜中進行，不利于安全生產。

發明內容

本發明的目的在于提供一種從苯胺和利用苯胺和HFA·3H₂O出發，制備含六氟異丙 叉基團的含氟芳香單體，從而制備出雙酚AF。

實現本發明目的的技術解決方案為：一種雙酚AF的制備方法，步驟如下：

第一步，將催化劑、苯胺及HFA·3H₂O分別加入到反應器中，回流反應后，加入有 機溶劑，經溶解、過濾、旋蒸后得中間體1；

第二步，向硫酸中加入亞硝酸鈉和第一步所得中間體1，重氮化反應后，將混合液 轉到硫酸中水解反應，再經萃取、水洗、除溶劑后得中間體2；

第三步，分別將催化劑、第二步所得中間體2和苯酚加入到反應器中，回流反應， 再經有機溶劑萃取、水洗、除溶劑后得雙酚AF。

本發明與現有技術相比，其顯著優點為：(1)以結構穩定、毒性較小的HFA·3H₂O 取代毒性非常大的無水HFA氣體為原料，和苯胺經烷基化、重氮、水解、Friedel-Crafts 烷基化等四步反應常壓以72.4％總收率制備出雙酚AF，純度高達99.5％。(2)改路線不 僅操作條件溫和、安全、反應選擇性好，副產物少，且催化劑可回收利用，降低了生產 成本，環境友好。同時，得到了幾種具有應用前景的含氟中間體。

具體實施方式

本發明雙酚AF的制備方法，以結構穩定、毒性較小的HFA·3H₂O取代毒性非常大 的無水HFA氣體為原料，和苯胺經烷基化、重氮、水解、Friedel-Crafts烷基化等四步 反應常壓下合成出了雙酚AF，并得到了幾種具有應用前景的含氟中間體。合成路線如 下圖所示：

本發明步驟如下：

第一步，將催化劑、苯胺及HFA·3H₂O分別加入到反應器中，回流反應后，加入有 機溶劑，經溶解、過濾、旋蒸后得中間體1；其中的催化劑為對甲苯磺酸或Nb₂O₅，n(催 化劑)∶n(苯胺)∶n(HFA·3H₂O)＝0.05～0.25∶1∶1.1～4.0，n為摩爾數。回流溫度為108～ 113℃，反應時間為6～8h。

第二步，向硫酸中加入亞硝酸鈉和第一步所得中間體1，重氮化反應后，將混合液 轉到硫酸中水解反應，再經萃取、水洗、除溶劑后得中間體2；重氮化溫度為-5～10℃， 水解溫度為100～120℃。重氮化時，硫酸質量分數為15～50％，n(中間體1)∶n(H₂SO₄)∶ n(NaNO₂)＝1∶2～4∶1～1.2；水解時硫酸質量分數為15～50％，n(H₂SO₄)∶n(中間體1)＝ 11.0∶1，重氮化時間為50～80min，n為摩爾數。水解時間為0.5～4.0h。