[發明專利]聚乙二醇橋鏈的中性雙陽離子型咪唑類離子液體一鍋煮制備方法

無效

• 申請號: 200810243203.8
• 申請日: 2008-12-31
• 公開（公告）號: CN101768264A
• 公開（公告）日: 2010-07-07
• 發明（設計）人: 羅軍;職慧珍;呂春緒;張強
• 申請（專利權）人: 南京理工大學
• 主分類號: C08G65/48
• 分類號: C08G65/48;C07D233/54
• 代理公司: 南京理工大學專利中心 32203
• 代理人: 朱顯國

技術領域

本發明涉及一類中性雙陽離子型咪唑類離子液體的制備方法，特別是聚乙二醇橋鏈的中性雙陽離子型咪唑類離子液體的一鍋煮制備方法。

背景技術

Horvath?I?T，et?al報道氟兩相能形成“高溫均相、低溫兩相”的體系，使反應均相高效進行且產品易分離(Horvath?I?T，et?al，Science，1994，266)；Joep?van?den?Broeke，et?al報道含氟離子液體能形成溫控兩相體系，上述含氟體系具有結構復雜、價格昂貴等缺點[Joep?van?den?Broeke，et?al，Org?Lett，2002，4(22)：385-3854]；魏莉等人公開的溫控聚醚型離子液體在甲苯、正庚烷的混合溶劑中具有“高溫均相、低溫分相”的特性，該離子液體體系對不同的體系有機溶劑配比不同，操作復雜(魏莉，博士學位論文，大連理工大學，2004)。為了解決上述問題，根據鮑其鼐等人報道聚乙二醇能與某些有機溶劑(如苯、甲苯)或某些多組份溶劑體系存在室溫分相、高溫互溶的特性(鮑其鼐，水溶性高分子，化學工業出版社：北京，2000)；Bates?E?D，et?al報道雙咪唑離子液體具有高熱穩定性及對金屬的較好溶解性[Bates?E?D，et?al.，JAm?Chem?Soc，2002，124(6)：926-927]；職慧珍等人在報道合成聚乙二醇類離子液體與甲苯存在室溫分相、高溫互溶的特性，但該方法需要兩步，操作復雜，且收率較低，我們提出了一種新的制備該離子液體的方法[職慧珍等，高等學校化學學報，2008，29(10)：2007-2010]。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡單易行的聚乙二醇橋鏈的中性雙陽離子型咪唑類離子液體一鍋煮制備方法。

實現本發明目的的技術解決方案為：一種聚乙二醇橋鏈的中性雙陽離子型咪唑類離子液體的一鍋煮法制備方法，首先加入縛酸劑、溶劑，在冰浴條件下向PEG中滴加A后，攪拌，加入N-烷級咪唑，攪拌；然后過濾除去固體，接著用乙醚洗滌產品，最后再用石油醚或甲苯洗滌，分液，旋蒸除去有機溶劑。

本發明與現有技術相比，其顯著優點：該制備方法將現有技術中的兩步驟減少為一個步驟，省去了過濾、洗滌的操作，簡化了離子液體制備方法的操作步驟，縮短了反應時間，簡單易行，提高了生產效率。

具體實施方式

利用PEG、烷基磺酰氯、烷基咪唑為原料制備該類離子液體的化學式如下：

該聚乙二醇橋鏈的中性雙陽離子型咪唑類離子液體的一鍋煮制備方法包括以下步驟：

步驟1、加入縛酸劑、溶劑，冰浴條件下向PEG中滴加A后，攪拌，加入N-烷級咪唑，攪拌；

步驟2、過濾除去固體；

步驟3、用乙醚洗滌產品；

步驟4、用石油醚或甲苯洗滌，分液，旋蒸除去有機溶劑。

本方法步驟1中所述的縛酸劑為三乙胺；溶劑為二氯甲烷；所述的A為烷基磺酰氯；向混合液中加入的A為PEG的2～3.5倍摩爾量，當加入的量為2.2倍摩爾量的時，反應效果最好；加入A后攪拌10分鐘至3小時，加入的N-烷級咪唑為PEG的2～3.5倍摩爾量，當加入的量為2.2倍摩爾量的時候效果最好；加入N-烷級咪唑后在5～60℃條件下攪拌3～24小時，當攪拌時間為30分鐘時效果最好。

實施例1：

PEG₁₀₀₀-IL的制備

聚乙二醇1000取0.06mol(60g)，甲苯70mL置于500mL圓底燒瓶中，共沸除水.除水完畢加入二氯甲烷280mL，三乙胺0.12mol(17mL)，氮氣保護下，30min內逐滴滴加甲磺酰氯0.132mol(10.2mL)，攪拌反應30min后，加入甲基咪唑0.132mol(10.8g)，25℃條件下攪拌8h，抽濾，固體棄去，分液，離子液體相用石油醚萃取三次，除去有機溶劑得紅棕色粘稠離子液體，產率93.9％。

實施例2：

PEG₈₀₀-IL的制備

聚乙二醇800取0.06mol(48g)，其余按照實施例1制得離子液體，產率93.1％。

實施例3：

PEG₆₀₀-IL的制備

聚乙二醇600取0.06mol(36g)，其余按照實施例1制得離子液體，產率92.8％。

實施例4：

PEG₄₀₀-IL的制備

聚乙二醇400取0.06mol(24g)，其余按照實施例1制得離子液體，產率92.1％。

實施例5：

PEG₁₅₀₀-IL的制備