[發明專利]一種硝化酸的循環使用方法

有效

• 申請號: 200810242895.4
• 申請日: 2008-12-30
• 公開（公告）號: CN101475487A
• 公開（公告）日: 2009-07-08
• 發明（設計）人: 屠國鋒;張勁松;陳才良;劉志偉;時曉
• 申請（專利權）人: 江蘇吉華化工有限公司
• 主分類號: C07C205/48
• 分類號: C07C205/48;C07C201/08
• 代理公司: 南京知識律師事務所
• 代理人: 黃嘉棟

技術領域

本發明涉及染料分散藍2BLN(C.I.分散藍56)生產過程中1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌硝化反應用的硝化酸的回收、循環使用。本硝化產物1，5(1，8)-六硝化物的化學結構式如下：?

背景技術

分散藍2BLN(C.I.分散藍56)是蒽醌型分散染料中產量最大的藍色品種之一，廣泛應用于滌綸及其混紡纖維的染色，具有良好的拼色相容性。我國已有四十多年生產歷史，基本上采用苯氧基法生產工藝，即1，5(1，8)-二硝基蒽醌和苯酚反應生成1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌(DPA)，再經硝化、水解、還原、溴化得染料濾餅。該產品明顯存在工藝長，酸性廢水排放量大的問題。?

上述1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌(DPA)的硝化反應，在蒽醌環和苯環上共上六個硝基，得1，5(1，8)-六硝化物，反應中生成大量的水，硫酸和硝酸配比大，因而硝化酸(即由硫酸和硝酸配制的混酸)用量極大。硝化反應完成后，硝化物在大量水中稀釋析出，再過濾、洗滌得六硝化物，投入下崗位使用。在稀釋過濾過程中產生大量酸性廢水，因而本工序是分散藍2BLN生產中廢酸排放量最多的工序。?

發明內容：

本發明的目的旨在實現上述硝化酸的循環使用，因而降低硝化酸用量，降低產品的原料成本，同時又大幅度降低廢水的排放量。?

?要實現硝化酸的循環套用，在硝化反應后，硝化反應物不能如同現有工藝那樣在大量水中稀釋析出，而要將硝化物先過濾出來，在濾出的母液酸中補加發煙硫酸或三氧化硫和硝酸調節硝化酸的組成，重新用于硝化。但現行工藝的硝化產物晶型極細，很難過濾，使濾餅中含有的母液酸量很大，很難達到回收套用目的。另外，母液酸補加新的硫酸或通入三氧化硫和硝酸后的硝化酸組成應該和開始的硝化酸組成一致，使反應后的母液酸組成很穩定，硝化反應能正常進行，這樣才能順利實現硝化酸的回收套用。?

本發明采用的工藝很好地解決了上述問題。?

本發明的技術方案如下：?

一種1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌硝化反應用的硝化酸回收并循環使用的方法，它包括如下步驟：?

步驟1.將1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌在15～50℃投入到硝化酸中，物料的物質的量之比為：硝酸∶硫酸∶1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌＝6.4～7.8∶15～30∶1，在這樣的配比條件下得到的硝化產物晶型粗，容易過濾；?

步驟2.投料畢，在30～65℃反應6～8小時，冷卻至室溫，過濾，收集母液酸和濾餅；?

步驟3.將步驟2所得濾餅投入冷水中打漿30分鐘后過濾，濾餅水洗至中性后干燥，得1，5(1，8)-六硝化物；?

步驟4.將步驟2收集的母液酸取固定量，補充發煙硫酸或通入三氧化硫和濃硝酸后，使母液酸恢復至原硝化酸的組成：硝酸∶硫酸＝6.4～7.8∶15～30，用于下一次硝化。?

上述生產1，5(1，8)-六硝化物的方法，步驟1所述的物料的物質的量之比優選的為：硝酸∶硫酸∶1，5(1，8)-二苯氧基蒽醌＝6.8～7.5∶20～25∶1。?

上述生產1，5(1，8)-六硝化物的方法，步驟1所述的投料溫度優選的為25～40℃。?

上述生產1，5(1，8)-六硝化物的方法，步驟2優選的是在40～55℃反應6～8小時。?

本發明的生產方法生產的六硝化物用高效液相色譜法測定，1，5(1，8)-六硝化物的總含量達92～95％，未反應的1，5(1，8)-DPA小于0.5％，收率達99～101％。?

本發明的生產條件下得到六硝化物結晶粗，干燥后產品疏松。硝化物過濾時可以采用化工生產中常用的過濾設備，如：板框壓濾機、廂式(隔膜)壓濾機、真空吸濾槽、壓力式過濾器、帶式真空(壓榨)連續過濾機等。?

本發明的生產方法是在過濾六硝化物得到的母液酸中補充發煙硫酸或通入三氧化硫和硝酸后重新作為硝化酸使用，硝化酸的組成與上述相同。硝化酸中使用的HNO₃濃度為96～98％，補加的發煙硫酸中SO₃濃度在20～65％之間。?

本發明的生產方法，母液酸補加新的發煙硫酸或通入三氧化硫和硝酸后的硝化酸組成和開始的硝化酸組成一致，使反應后的母液酸組成很穩定，硝化反應能正常進行。?