[發明專利]N橋聯Quaterrylene衍生物及其制備方法

無效

• 申請號: 200810240050.1
• 申請日: 2008-12-17
• 公開（公告）號: CN101747335A
• 公開（公告）日: 2010-06-23
• 發明（設計）人: 王朝暉;李燕
• 申請（專利權）人: 中國科學院化學研究所
• 主分類號: C07D487/06
• 分類號: C07D487/06
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 李柏

技術領域

本發明涉及N橋聯Quaterrylene衍生物，以及該類衍生物的制備方法。

背景技術

Rylene(包括Perylene、Terrylene、Quaterrylene)是一類重要的有機功能分子，這是因為這類化合物具有優異的光電特性，在功能材料方面得到了廣泛的應用，如作為太陽能電池材料、液晶材料、有機場效應管、發光材料等(Org.Coatings，1997，31，43～49；Chem.-Eur.J.，2002，8，3732～3746；ChemPhysChem.，2005，6，935～941；Mol.Cryst.Liq.Cryst.，1995，267，435～440；Eur.J.Org.Chem.，2005，3715～3723等)。然而，由于Terrylene、Quaterrylene具有溶解性差、合成方法困難等問題而嚴重限制了其發展。因此，通過簡單高效的合成方法得到N橋聯Quaterrylene衍生物具有重要的研究意義和實用價值。

到目前為止，僅有一類報道涉及Quaterrylene化合物：在Quaterrylene的2，9：12，19-四個位置上引入叔丁基(Chem.Ber.1991，124，2091～2100)，然而其溶解性仍然有限。到目前為止，還沒有見到可溶的N橋聯Quaterrylene衍生物及其簡單高效的制備方法。

發明內容

本發明的目的在于提供N橋聯Quaterrylene衍生物。

本發明的又一目的在于提供制備目的一的N橋聯Quaterrylene衍生物的簡單高效的制備方法。

本發明的N橋聯Quaterrylene衍生物的結構如下所示：

其中：

R¹、R²獨立地是氫、鹵素(如氯、溴或碘)、C₁～C₅₀的直鏈或叉鏈烷基、C₁～C₅₀的直鏈或叉鏈全氟代烷基、C₁～C₅₀的烷氧基、取代或未取代的酚氧基、取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基、取代或未取代的雜芳基中的一種。

所述的取代的酚氧基、取代的苯基、取代的萘基、取代的雜芳基中的取代基是鹵素(如氯、溴或碘)、C₁～C₃₀的直鏈或叉鏈烷基、C₁～C₃₀的烷氧基中的一種。

本發明的N橋聯Quaterrylene衍生物的制備方法：

方法一的步驟包括：

(1).向裝有N-R¹-1-R²-N橋聯苝的反應容器中加入有機溶劑，得到濃度為0.01～1mmol/ml的N-R¹-1-R²-N橋聯苝溶液；

(2).在惰性氣體(如氮氣)保護下，向步驟(1)制備的N-R¹-1-R²-N橋聯苝溶液中加入路易斯(Lewis)酸和氧化劑，其中N-R¹-1-R²-N橋聯苝∶路易斯酸∶氧化劑的摩爾比為1∶1～10∶1～20，加熱至50℃～130℃；反應結束，產物經過濾，硅膠柱層析分離提純得到如上述結構式所示的N橋聯Quaterrylene衍生物，產率為20％～50％。

方法二的步驟包括：

(1).向裝有N-R¹-1-R²-N橋聯苝的反應容器中加入有機溶劑，得到濃度為0.01～1mmol/ml的N-R¹-1-R²-N橋聯苝溶液；

(2).在惰性氣體(如氮氣)保護下，向步驟(1)制備的N-R¹-1-R²-N橋聯苝溶液中加入路易斯酸和氧化劑，其中N-R¹-1-R²-N橋聯苝∶路易斯酸∶氧化劑的摩爾比為1∶1～3∶1～5，室溫攪拌10分鐘～1小時，反應結束，產物經硅膠柱層析分離提純得到N，N’-二R¹-1，10-二R²-N橋聯偶聯苝，產率為90％～98％；