[發明專利]一種含有不對稱性六芳基雙咪唑光引發劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200810235581.1
• 申請日: 2008-12-01
• 公開（公告）號: CN101418051A
• 公開（公告）日: 2009-04-29
• 發明（設計）人: 錢曉春;吳士榮;朱志浩;丁正春;趙賢
• 申請（專利權）人: 常州強力電子新材料有限公司
• 主分類號: C08F2/50
• 分類號: C08F2/50;C07D233/56;C09D7/12;C09D11/00;C09J11/06;G03F7/004
• 代理公司: 常州市維益專利事務所
• 代理人: 王凌霄

1.一種含有不對稱性六芳基雙咪唑的光引發劑，其特征是：含有一種不對稱性六芳基雙咪唑，其化學結構式如下：

其中，R₁為氟或氯，R₂為含碳原子數為1～3的烷氧基。

2.根據權利要求1所述的含有不對稱性六芳基雙咪唑的光引發劑，其特征是：所述的不對稱性六芳基雙咪唑的質量含量為10％～60％。

3.根據權利要求1所述的含有不對稱性六芳基雙咪唑的光引發劑的制備方法，其特征是具有如下步驟(以下均為質量份表示)：

a.苯偶姻的制備：將48～53份苯甲醛、30～35份甲醇、10～15份水、1～4份氰化鉀均勻混合，反應系統用氮氣保護，回流45～90分鐘，冰浴冷卻析出晶體，將析出的晶體過濾，用85份甲醇與15份水的混合溶液洗滌，再用水洗滌，然后用乙醇重結晶，得到苯偶姻；

b.含取代基的苯偶姻的合成：將30～35份二烷氧基苯甲醛、18～22份取代基苯甲醛、30～35份甲醇、10～15份水、1～4份氰化鉀均勻混合，反應系統用氮氣保護，回流45～90分鐘，冰浴冷卻析出晶體，將析出的晶體過濾，用85份甲醇與15份水的混合溶液洗滌，再用水洗滌，然后用乙醇重結晶，得到含取代基的苯偶姻；

c.苯偶酰的合成：首先用0.5～1份醋酸銅、20～24份水、53～58份乙酸、18～23份硝酸銨配成混合物A，加熱到95℃形成溶液，再用18～24份苯偶姻和76～82份乙酸混合成混合物B，加熱至70℃～80℃保持溶液狀態，將30～32份混合物A與68～70份混合物B進行下面的操作：先將10％的混合物B加入裝有混合物A的反應裝置，氮氣保護1～3分鐘，起始反應，再加入45％的混合物B，保持反應溫度在95～105℃，回流2～4小時后，再將剩下的混合物B加入裝置中，保持105℃回流1小時后繼續回流5～10小時結束反應，冷卻至5℃～10℃，過濾2次，第一次用20份水和80份丙酮配成的溶液，溫度控制在5℃～10℃，過濾，再用水過濾，所得濾渣為苯偶酰；

d.含取代基的苯偶酰的合成：將22～28份含取代基的苯偶姻與73～77份乙酸混合成混合物C，加熱至70℃～80℃保持溶液狀態，將30～32份混合物A與68～70份混合物C進行下面的操作：先將10％的混合物C加入裝有混合物A的反應裝置，氮氣保護1～3分鐘，起始反應，再加入45％的混合物C，保持反應溫度在95～105℃，回流2～4小時后，再將剩下的混合物C加入裝置中，保持105℃回流1～2小時后繼續回流5～10小時結束反應，冷卻至5℃～10℃，過濾2次，第一次用20份水和80份丙酮配成的溶液，溫度控制在5℃～10℃，過濾，再用水過濾，所得濾渣為含有取代基的苯偶酰。

e.一個取代基的三芳基咪唑的合成：用11～15份的苯偶酰、6～9份的取代苯甲醛、18～23份醋酸銨，55～61份的冰醋酸混合在氮氣保護下回流12～18小時，冷卻至室溫，將反應混合物倒入硫酸氫鹽溶液，得白色沉淀，過濾，濾渣先用濃度5％NaOH溶液洗滌，再用水洗滌至中性干燥，得到一個取代基的三芳基咪唑；

f.多個取代基的三芳基咪唑的合成：用12～16份含有取代基的苯偶酰、6～9份取代基苯甲醛、17～23份醋酸銨、54～59份冰醋酸混合在氮氣保護下回流12～18小時，冷卻至室溫，將反應混合物倒入硫酸氫鹽溶液，得白色沉淀，過濾，濾渣先用濃度5％NaOH溶液洗滌，再用水洗滌至中性干燥，得到多個取代基的三芳基咪唑；

g.含有不對稱性六芳基雙咪唑光引發的合成：用10份一個取代基三芳基咪唑和10份多個取代基的三芳基咪唑，溶解在80份二氯乙烷，慢慢向反應體系中加入由3～7份鐵氰化鉀、2～5份氫氧化鈉、89～93份水配制的溶液，加熱，回流4～8小時，冷卻，過濾、水洗、干燥后，用丙酮—甲醇混合溶劑對目標產物進行重結晶，得到淡黃色的含有不對稱性六芳基雙咪唑的光引發劑成品。

4.根據權利要求2所述的含有不對稱性六芳基雙咪唑的混合物光引發劑的制備方法，其特征在于：取代基苯甲醛的結構式如下：

其中R₁為氟或氯。

5.根據權利要求2所述的含有不對稱性六芳基雙咪唑的光引發劑的制備方法，其特征在于：所述的硫酸氫鹽溶液為濃度3.5％硫酸氫鉀溶液或濃度3.5％硫酸氫鈉溶液。