[發明專利]草酰氯單乙酯及其生產工藝

有效

• 申請號: 200810234119.X
• 申請日: 2008-10-31
• 公開（公告）號: CN101638365A
• 公開（公告）日: 2010-02-03
• 發明（設計）人: 楊鶴爐;徐斌;黃振興
• 申請（專利權）人: 海門貝斯特精細化工有限公司
• 主分類號: C07C69/36
• 分類號: C07C69/36;C07C67/14
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種有機化工合成產品草酰氯單乙酯及其生產工藝。

背景技術

草酰氯單乙酯，英文名稱為Ethyl?oxalyl?chloride，分子式為C₄O₃H₅Cl，分子結構式為外觀性狀：無色透明液體，易揮發、潮解，沸點135℃，用作合成抗生素、高效除草劑和有機氯化物的原料。根據ChemListy?48?847-57(1954)報導，用草酸二乙酯和氯化亞砜為原料，反應生成草酰氯單乙酯+二氧化硫和氯乙烷，反應原理為

(CH₃CH₂O₂C)₂+SOCl₂→ClOC-COOCH₂CH₁+SO₂+CH₃CH₂Cl

此反應難以控制，產品收率低，副產品多。據CA97?192816C?Ger728532報導，用草酸二乙酯和五氯化磷為原料，反應生成草酰氯單乙酯+氧氯化磷+氯乙烷，反應原理為

(CH₂CH₂O₂C)₂+PCl₅→ClOC-COOCH₂CH₃+POCl₃+CH₃CH₂Cl

此反應方法同樣較難控制，產品收率低，副產品多，生成的草酰氯單乙酯和氧氯化磷分離困難。又據樊能庭編著的《有機合成事典》(1995年北京理工大學出版社)介紹，草酰氯單乙酯(草酸—乙醇—酰氯)的合成方法為草酸二乙酯與醋酸鉀為原料，反應生成草酸單乙酯鉀鹽，再用氯化亞砜氯化生成草酰氯單乙酯，其反應式為

(CH₃CH₂O₂C)₂+CH₃COOK→CH₃CH₂O₂C-COOK+CH₃COOCH₂CH₃

CH₃CH₂O₂C-COOK+SOCl₂→CH₃CH₂O₂C-COCl+SO₂+KCl

此生產方法的工藝流程長，副產物多，產品收率低，高度污染物較多。

另外，據德國專利Ger?offer?2035014報導用草酰氯和無水乙醇為原料生產草酰氯單乙酯，但其收率僅69％。

發明內容

為了克服現有草酰氯單乙酯生產工藝難以控制，產品收率低，副產物多，?污染嚴重等的不足，本發明提供一種草酰氯單乙酯及其生產工藝，使其生產工藝簡化，易控制，收率高。

本發明解決其技術問題所采取的技術方案是：一種草酰氯單乙酯及其生產工藝，其特征是：以草酰氯和無水乙醇為原料，以草酸二乙酯為稀釋劑，在常溫下一步合成反應和兩步精鎦提純產品草酰氯單乙酯和副產品草酸二乙酯，其反應式為

C₂O₂Cl₂+CH₃CH₂OH→ClOCCO₂CH₂CH₃+(CH₃CH₂O₂C)₂+HCl↑

上述的反應溫度在10℃—28℃范圍內時，草酰氯單乙酯產品收率達85％—88％，產品純度≥99％，上述的反應溫度控制在15℃—18℃時為最佳，在此反應溫度范圍內，草酰氯單乙酯產品的收率≥88％，產品純度≥99％，上述的生產工藝的最佳投料分子比為草酰氯:無水乙醇＝1:1.15～2.18。

本發明的積極效果是，產品合成工藝路線簡單，易控制，所需設備少，投資省，產品質量好，穩定，主產品收率達85％—88％，反應生成物HCl氣體經吸收塔吸收后成可用物鹽酸，反應生成物草酸二乙酯經減壓精餾提純后成又一種有用副產品。故生產過程中無三廢污染排放。

附圖說明

下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明。