[發明專利]一種草甘膦生產中廢酸回收的新工藝

有效

• 申請號: 200810233979.1
• 申請日: 2008-12-19
• 公開（公告）號: CN101440106A
• 公開（公告）日: 2009-05-27
• 發明（設計）人: 方立貴;茆慶文;郝祥忠;胡澤波;張兵;張明;鄒遠定;徐曉莉;曾凡剛
• 申請（專利權）人: 安徽錦邦化工股份有限公司
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;C01B7/03
• 代理公司: 安徽合肥華信知識產權代理有限公司
• 代理人: 余成俊

技術領域

本發明涉及一種草甘膦生產中廢酸回收利用的工藝。

背景技術

草甘膦是一種廣譜滅生性除草劑，是全球產量最大的農藥原藥，占整個除草 劑市場的30％。目前我國草甘膦的生產工藝主要分為甘氨酸法和二乙醇胺-亞氨 基二乙酸(簡稱IDA)法。本發明介紹的是在以IDA法路線生產草甘膦的過程中廢 酸回收利用的工藝。

IDA法生產草甘膦包含脫氫、縮合和氧化還原三個工段。其中縮合工段反應 有三氯化磷法和亞磷酸法兩種方法。第一種方法：三氯化磷法。其反應分兩步進 行反應，首先滴加三氯化磷，使其水解生成鹽酸和亞磷酸，利用鹽酸與亞氨基二 乙酸的單鈉鹽反應生成亞氨基二乙酸，再使亞氨基二乙酸成鹽，穩定氨基，便于 下步反應。其次在酸性條件下，加甲醛和三氯化磷水解生成的亞磷酸進行縮合反 應。第二種方法：亞磷酸法。反應也分兩步進行，首先是滴加鹽酸，其作用主要 是利用鹽酸與亞氨基二乙酸的單鈉鹽反應生成亞氨基二乙酸，使亞氨基二乙酸成 鹽，穩定氨基。第二步繼續滴加鹽酸，在酸性條件下，加亞磷酸和甲醛進行縮合 反應。為了提高反應速度，在縮合反應(三氯化磷法)之前要進行濃縮脫酸水提 高反應物濃度，每天會產生大量廢酸，其中酸含量15％～20％，還含有少量磷和 氯化鈉等物質。

縮合廢酸因含雜質且濃度低較難作為副產品在市場上銷售。如果采用中和處 理排放，不僅浪費資源提高生產成本，增加環保處理費用，而且也帶來了很大的 環保壓力。

發明內容

為了克服廢酸難處理的問題，本發明提供一種草甘膦生產中廢酸回收的工 藝，將縮合工段15％-20％廢酸送往氯堿生產系統的二合一裝置，經兩級降膜吸收 塔濃縮至31％鹽酸，再返至農藥生產系統的草甘膦脫氫工段酸化崗位和縮合工段 (亞磷酸法)使用，實現了廢酸資源的循環利用。

本發明的技術解決方案如下：

一種草甘膦生產中廢酸回收的工藝，二乙醇胺-亞氨基二乙酸法生產草甘膦 包含脫氫、縮合和氧化還原三個工段。在縮合工段，將脫氫工段反應生成的亞氨 基二乙酸水溶液投入縮合釜內，滴加三氯化磷后進行濃縮，蒸出的廢酸水送往氯 堿生產系統的二合一裝置的二級降膜吸收塔，其特征在于將氯氣和氫氣按 1∶1.05～1.10配比混合燃燒在合成爐化合成氯化氫；合成后的氯化氫氣體經過冷卻 后從一級降膜吸收塔頂部進入，再進二級降膜塔吸收塔，與此同時，縮合工段的 廢酸水從二級降膜吸收塔頂部進入吸收氯化氫后，再進入一級降膜吸收塔吸收氯 化氫，得到31％鹽酸，31％鹽酸從一級降膜吸收塔下部進鹽酸貯槽，送往脫氫工 段酸化崗位和縮合工段；

從二級降膜吸收塔出來的氯化氫氣體進入尾氣填料塔，在尾氣填料塔內被水 吸收，形成的稀鹽酸進入稀酸貯槽，稀鹽酸不斷循環作為尾氣填料塔的吸收水， 當增至一定濃度時單獨存放；尾氣填料塔未被吸收的氯化氫尾氣，再經水吸收后 排放。

草甘膦生產中縮合工段在進行縮合反應之前，要進行濃縮脫水，產生大量廢 酸。為回收縮合廢酸，本發明將15％-20％廢酸經過氯堿生產系統的二合一裝置的 兩級降膜吸收塔吸收氯化氫氣體濃縮至31％鹽酸，再送往農藥生產系統的草甘膦 脫氫工段酸化崗位和縮合工段(亞磷酸法)使用。酸化崗位是縮合前一個工序， 其主要作用是通過加入31％鹽酸使脫氫反應產物即亞氨基二乙酸的雙鈉鹽變成 亞氨基二乙酸的單鈉鹽。縮合工段(亞磷酸法)加入鹽酸的作用首先是使其與亞 氨基二乙酸的單鈉鹽反應生成亞氨基二乙酸，使亞氨基二乙酸成鹽，穩定氨基， 回收的含雜質的31％鹽酸對酸化反應和縮合反應沒有影響。其次使其在酸性條件 下進行縮合反應。通過調整縮合工序的亞磷酸和三氯化磷的投料比例，實現廢酸 水在氯堿生產系統和農藥生產系統的平衡和循環利用。

本發明的有益效果是：

1、實現了資源的循環利用，提高了經濟效益。在10000噸規模的草甘膦生 產過程中縮合工段(三氯化磷法)將產生15％-20％廢酸3.06萬噸，經降膜吸收 塔濃縮成31％鹽酸3.672萬噸，再送往酸化崗位和縮合工段(亞磷酸法)使用， 酸化崗位耗31％鹽酸2.42萬噸，縮合工段(亞磷酸法)耗31％鹽酸1.252萬噸， 能滿足酸化和縮合用酸需求。由此可見，可節約成本3.672×750＝271.5萬元。

2、降低生產成本，減輕環保壓力?？s合工段產生的廢酸酸性較強，如果直 接加堿中和排放，會嚴重浪費資源。本發明將廢酸全部回收利用不僅節約資源， 而且降低環保處理費用。