[發(fā)明專利]一種催化裂化催化劑及其制備和應(yīng)用有效
| 申請?zhí)枺?/td> | 200810227663.1 | 申請日： | 2008-11-28 |
| 公開（公告）號： | CN101745418A | 公開（公告）日： | 2010-06-23 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 蔣文斌;羅一斌;沈?qū)幵?/a>;朱玉霞;宋海濤;陳蓓艷;范玉華 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院 |
| 主分類號： | B01J29/08 | 分類號： | B01J29/08;C10G11/05 |
| 代理公司： | 中國專利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人： | 王景朝;龐立志 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 催化裂化 催化劑 及其 制備 應(yīng)用 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種催化裂化催化劑及其制備和應(yīng)用方法。
背景技術(shù)
隨著世界原油的日益劣質(zhì)化，催化裂化原料日益變差，這對裂化催化劑的 重油裂化性能、焦炭選擇性和抗Ni、V等重金屬污染性能提出了更高的要求。 此外，出于環(huán)保的目的，各國對汽油產(chǎn)品的質(zhì)量要求不斷升級，對汽油中烯烴 組分的含量限制也越來越嚴(yán)比如中國汽油標(biāo)準(zhǔn)要求汽油的烯烴含量在35v％以 下，這要求裂化催化劑具有良好的降低汽油烯烴含量的性能。
Y型沸石是裂化催化劑的主活性組元，其性能水平對于裂化催化劑的重油 裂化性能、焦炭選擇性和抗Ni、V等重金屬污染性能、降低汽油烯烴含量性能 都至關(guān)重要。超穩(wěn)Y型沸石因其硅鋁比高、結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好和焦炭產(chǎn)率低而被廣 泛地用作裂化催化劑的活性組元。超穩(wěn)Y沸石的制備方法主要有氣相化學(xué)法、 液相氟鹽法、水熱法及水熱/化學(xué)結(jié)合法。氣相化學(xué)法由于自身工藝及設(shè)備原因， 目前未在工業(yè)上推廣使用；水熱法通過水熱脫鋁來提高沸石的硅鋁比，但提高 硅鋁比有限。
CN1205915A提供了一種制備超穩(wěn)Y型分子篩的方法，包括先將NaY分子 篩按常規(guī)方法進(jìn)行銨交換，其過濾后的濾餅進(jìn)入焙燒爐中進(jìn)行水熱焙燒，將水 熱焙燒后的產(chǎn)物的10～40％循環(huán)返回下一批銨交換漿液中繼續(xù)上面所述操作， 其余部分與氟硅酸和選自鹽酸、硫酸和硝酸中的無機(jī)酸所組成的混合酸進(jìn)行抽 鋁補(bǔ)硅反應(yīng)，如此連續(xù)進(jìn)行。該方法的目的在于降低氟硅酸的用量、簡化工藝 和降低成本。
CN1088247A中公開了一種稀土含量0～5％(以RE2O3計)、SiO2/Al2O3摩 爾比為6～15、Na2O含量<0.5重量％的高硅Y型沸石的制備方法，包括將NaY 沸石用銨和稀土進(jìn)行一次混合交換、熱或水熱焙燒、用氟硅酸溶液進(jìn)行液相抽 鋁補(bǔ)硅處理等步驟。利用這種沸石制備的裂化催化劑用于催化裂化，降低汽油 中烯烴含量能力和重油裂化能力不夠高。
CN1676577A公開了一種石油烴裂化催化劑，含有Y型沸石、粘土和無機(jī) 氧化物粘結(jié)劑，其特征在于所說的Y型沸石中，含有30～100重量％的一種稀 土超穩(wěn)Y型沸石，該稀土超穩(wěn)Y型沸石的制備方法中包括了用稀土鹽和檸檬酸 組成的混合溶液或者無機(jī)銨鹽、稀土鹽和檸檬酸組成的混合溶液處理沸石的步 驟。該稀土超穩(wěn)Y型沸石由水熱-化學(xué)抽鋁法制備，抽鋁程度有限，并且沒有 辦法補(bǔ)硅。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種含液相氟鹽法制備的稀土高硅Y沸石 的裂化催化劑及其制備和應(yīng)用方法，該催化劑用于重油催化裂化，具有良好的 重油大分子裂化能力、降低汽油中烯烴含量性能和提高汽油中異構(gòu)烷烴含量性 能。
本發(fā)明提供一種催化裂化催化劑，包含高硅鋁比REUSY沸石和無機(jī)氧化 物粘結(jié)劑，所述高硅鋁比REUSY沸石由包括以下步驟的方法制備：
(1)將NaY沸石與無機(jī)銨鹽溶液接觸進(jìn)行離子交換，過濾、水洗，使沸 石中Na2O的含量低于6.0重量％，然后于100％水蒸氣氣氛中、450～750℃下 焙燒0.5～4小時；
(2)將步驟(1)所得產(chǎn)物與氟硅酸溶液接觸，進(jìn)行液相抽鋁補(bǔ)硅反應(yīng)， 然后過濾、水洗；
(3)將步驟(2)所得產(chǎn)物與稀土鹽溶液接觸進(jìn)行離子交換，過濾、水洗， 使沸石中的Na2O含量低于1.5重量％，RE2O3含量為0.5～7.0重量％。
本發(fā)明還提供上述催化劑的制備方法，包括制備REUSY沸石、將REUSY 沸石與無機(jī)氧化物基質(zhì)混合打漿以及噴霧干燥的步驟，其中，所述制備REUSY 沸石的方法包括以下步驟：
(1)將NaY沸石與無機(jī)銨鹽溶液接觸進(jìn)行離子交換，過濾、水洗，使沸 石中Na2O的含量低于6.0重量％，然后于100％水蒸氣氣氛中、450～750℃下 焙燒0.5～4小時；
(2)將步驟(1)所得產(chǎn)物與氟硅酸溶液接觸，進(jìn)行液相抽鋁補(bǔ)硅反應(yīng)， 然后過濾、水洗；
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