[發明專利]一種丙烯均聚和共聚的催化劑及其制備方法和應用有效
| 申請號: | 200810226206.0 | 申請日: | 2008-11-07 |
| 公開(公告)號: | CN101735346A | 公開(公告)日: | 2010-06-16 |
| 發明(設計)人: | 義建軍;尹寶作;崔春明;李志飛;崔亮;李華姝;黃偉歡;張建穎;王莉 | 申請(專利權)人: | 中國石油天然氣股份有限公司 |
| 主分類號: | C08F4/654 | 分類號: | C08F4/654;C08F4/651;C08F10/06;C08F10/00 |
| 代理公司: | 北京市中實友知識產權代理有限責任公司 11013 | 代理人: | 謝小延 |
| 地址: | 100011 北*** | 國省代碼: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索關鍵詞: | 一種 丙烯 共聚 催化劑 及其 制備 方法 應用 | ||
1.一種丙烯均聚和共聚的催化劑,其特征在于:它是由在一種 MgCl2·nROH加合物上負載至少含一個Ti-鹵素鍵的鈦化合物和兩種給 電子體化合物A和B組成,式中n為1.5-4,R為碳數1-4的烷基;
給電子體化合物A是N-間氯苯基-二(三氟甲磺酸?;?胺;
給電子體化合物B是酯類和醚類化合物;
兩種給電子體化合物A和B的摩爾比為0.1-5;
以MgCl2·nROH的用量為基準,兩種給電子體總量與MgCl2·nROH 的摩爾比為0.01-1;含Ti-鹵素鍵的鈦化合物與MgCl2·nROH的摩爾比 為1-200。
2.根據權利要求1所述的一種丙烯均聚和共聚的催化劑,其特征在 于:所述的給電子體化合物B是一元或多元脂肪族羧酸酯、芳香族羧酸 酯和二醚類化合物。
3.根據權利要求2所述的一種丙烯均聚和共聚的催化劑,其特征在 于:所述的一元或多元脂肪族羧酸酯或芳香族羧酸酯是苯甲酸酯類、鄰 苯二甲酸酯類、丙二酸酯類、琥珀酸酯類、戊二酸酯類或新戊酸酯類化 合物。
4.根據權利要求2所述的一種丙烯均聚和共聚的催化劑,其特征在 于:所述的二醚類化合物為通式(II)所示的1,3-二醚類:
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6相同或不同,是氫、鹵原子、直鏈 或支鏈的C1-C20烷基、C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基 或C7-C20芳烷基;R7、R8相同或不同,是直鏈或支鏈的C1-C20烷基、 C3-C20環烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基;R1-R6 的基團間鍵接成環。
5.根據權利要求1所述的一種丙烯均聚和共聚的催化劑的制備方法, 其特征在于,所述催化劑的制備步驟包括:
(1)將球形氯化鎂醇合物顆粒加入到四氯化鈦溶液中,反應溫度為 -40~0℃,反應時間為0.5~3h;
(2)逐漸升溫至40~100℃,加入一種或兩種內給電子體化合物, 反應0.5~3h;
(3)過濾,如果(2)中只加入一種內給電子體化合物,那么這步 中再加入另一種給電子體化合物,加入四氯化鈦,反應0.5~3h,過濾, 重復過濾和加入四氯化鈦步驟1~3次;
(4)洗滌,干燥,得到球形固體催化劑;
反應在常壓,氮氣或氬氣中進行。
6.根據權利要求1所述的一種丙烯均聚和共聚的催化劑的應用,其 特征在于:用于烯烴CH2=CHR聚合和共聚合的催化劑,式中R為氫、 C1-C6的烷基或芳基;
配以烷基鋁化合物為助催化劑,有機硅氧烷類化合物為外給電子體, 用量比例為:鋁與固體催化劑組分中鈦的摩爾比為10-3000,與外給電子 體化合物中硅的摩爾比為0.1-500。
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