[發明專利]1-雜環-5-苯基-2-戊烯-1-酮類化合物及其制備方法與應用

無效

• 申請號: 200810224723.4
• 申請日: 2008-12-10
• 公開（公告）號: CN101423502A
• 公開（公告）日: 2009-05-06
• 發明（設計）人: 凌云;康鐵牛;楊新玲;楊紹祥;孫玉鳳;邱慶正;孫亮
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07D277/18
• 分類號: C07D277/18;C07D233/52;C07D271/04;C07D295/185;A01N51/00;A01N43/40;A01P7/00
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技術領域

本發明涉及一類結構新穎的1-雜環-5-苯基-2-戊烯-1-酮類化合物及其制備方法，以及該化合物在防治蚜蟲中的應用。

背景技術

蚜蟲屬于同翅目(Homoptera)蚜總科(Aphiddoidea)，是世界范圍的一類重要害蟲，具有種類多、數量大、繁殖快、危害嚴重等特點。它除了直接取食農作物，其排泄的蜜露還可滋生多種霉菌，誘發煙霉病。此外蚜蟲還是傳播植物病毒病的首要昆蟲媒介，特別是多年來持續的溫室效應造成的全球氣候變暖，使得蚜蟲越冬數量大為增加，危害更為嚴重。隨著近年來新雜環類農藥的不斷涌現，以及植物源殺蟲劑等領域的研究進展，為新型蚜蟲控制劑的研發提供了新的思路。充分利用具有良好生物活性的天然產物中的有效成分等物質，已成為創制新型蚜蟲控制劑的重要策略。在此策略指導下，以天然產物中的有效成分為先導，引入其它化學類農藥(如新煙堿類)的活性基團，該類新型藥物極有可能既具有天然產物對環境友好、利于生態良性循環的優點，同時又具有化學類殺蟲劑作用迅速的特點，在未來的蚜蟲防治領域將有良好的應用和發展前景。

瑞香狼毒(Stellera?chamaejasme?L.)系瑞香科狼毒屬植物，俗稱斷腸草，其根可入藥，性味苦平、有毒，有逐水祛痰破積殺蟲之功效。早前人們從瑞香狼毒中主要分離獲得2類化合物，即黃酮類和香豆素類化合物，其中黃酮類化合物是二氫黃酮的二聚體雙氫雙黃酮。另外，Hiroshi?Tatematsu等從瑞香狼毒中還分得3種木脂體Lirioresinol2B，Pinoresinol和Matairesiol，前兩者是芝麻類型，具有魚毒活性；Masatake?Niwa等人分得4種二萜原酸酯Huratoxin，Sabtoxin?A，Ssimpiexin和Pimelea?factor?P2，馮威健從瑞香狼毒中分得6種二萜活性成分，其中一個抗癌活性很強的二萜為尼地嗎啉(Gnidimacrin)。另外，劉桂芳等從瑞香狼毒中還分出β2谷甾醇和胡蘿卜甙(Daucosterol)等化合物。瑞香狼毒應用于控制蚜蟲的研究則始于2002年，四川大學侯太平等人發現瑞香狼毒提取物對棉蚜、麥蚜有良好的控制活性，并進行了分離純化及結構鑒定，獲得了如(式-1)所示的化合物1，5-二苯基-2-戊烯酮：

式-1

已有一些1，5-二苯基-2-戊烯酮類似物的研究公開于下列文獻中：如2007年Houtaiping等(Synthesis?and?structure-activity?study?of?botanical?aphicides1，5-diphenyl-1-pentanone?analogues.Pesticide?Biochemistry?and?Physiology，2007，89：60～64)，該文獻雖然涉及了1，5-二苯基-2-戊烯酮類似物的制備，但主要局限于對碳鏈長度的變化，并沒有引入雜環；為了開發活性更高、具有良好環境相容性的結構新穎的蚜蟲控制劑，仍需對瑞香狼毒中的活性成分1，5-二苯基-2-戊烯酮進行優化。

發明內容

本發明提供一類結構新穎的1-雜環-5-苯基-2-戊烯-1-酮類化合物及其制備方法，以及該化合物在防治蚜蟲中的應用。

本發明所提供的瑞香狼毒類似物，是1-雜環-5-苯基-2-戊烯-1-酮類化合物，其結構式為式I，

(式I)

其中，式I中，Y為

本發明所提供的化合物可以按照如下方法進行制備：

制備方法：將苯基戊烯酰氯與Y所示化合物在堿性化合物存在下，在有機溶劑中進行縮合反應，得到式I所示化合物：

其反應方程式為：

制備方法中，所述堿性化合物的用量是反應底物苯基戊烯酰氯與式Y所示化合物總質量的10—50％；

所述方法中，結構式如Y所示的化合物的來源為：

1)當Y為2-氰基亞氨基-1，3-噻唑烷，可以通過濱海欣興化工有限公司購買；

2)當Y為2-硝基亞氨基-1，3-咪唑烷，可以通過江蘇省如東世聯精細化工廠購買；

3)當Y為3-甲基-4-硝基亞氨基-1，3，5-噁二嗪，可以通過揚州天辰精細化工有限公司購買；

4)當Y為哌啶，可以通過隴西化工廠購買；

所述方法中，所述的堿性化合物為有機堿或無機堿，優選為哌啶、氫氧化鈉、碳酸鉀、吡啶、三乙胺、碳酸鈉、甲醇鈉和氫化鈉等中的一種或一種以上任意組合。