[發明專利]一種生產芳烴抽提原料的加氫方法

有效

• 申請號: 200810224665.5
• 申請日: 2008-10-23
• 公開（公告）號: CN101724456A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 高曉冬;習遠兵;何宗付;夏國富;聶紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G65/06
• 分類號: C10G65/06
• 代理公司: 中國專利代理(香港)有限公司 72001
• 代理人: 王景朝;龐立志

技術領域

本發明屬于一種在存在氫的情況下精制烴油的方法，更具體地說， 是一種加工高雙烯汽油餾分的加氫方法，該方法所得的產品是芳烴抽提 的原料。

背景技術

隨著石油化工及紡織工業的不斷發展，世界上對芳烴產品的需求量 不斷增長，尤其對苯和二甲苯的需求增長更快。長期以來，我國的芳烴 產品的產量一直不能滿足需求。目前，芳烴的大部分來源是煉油廠催化 重整裝置生產的汽油和乙烯裝置副產的裂解汽油，從這兩種汽油中分離 芳烴的方法主要是溶劑抽提。因此，如何拓寬芳烴抽提原料來源是需要 解決的問題。

催化裂解(DCC)工藝是我國在傳統的流化催化裂化(FCC)工藝 技術的基礎上發展起來的由重質原料油多產丙烯的催化劑裂化技術。 DCC汽油辛烷值較高，同時二烯烴含量較高，氧化安定性較差，經過選 擇性加氫脫二烯后可以作為汽油調和組分。此外，DCC汽油芳烴含量高， 可達70重％以上，為了進一步提高裝置效益，可以將DCC汽油作為生 產芳烴的原料。但是，芳烴產品對硫、氮等雜質限制非常嚴格，通常要 求產品中硫含量小于1μg/g，氮含量小于1μg/g，且抽提過程無法脫除硫 氮等雜質，因此，需要脫除DCC汽油中的硫、氮等雜質，為芳烴抽提裝 置提供合格的原料。

按照現有的加氫精制技術，將DCC汽油直接進行簡單地脫硫脫氮會 存在諸多問題：由于DCC汽油中二烯含量較高，容易在催化劑床層頂部 聚合結焦，導致反應器壓降上升，極大影響裝置的長周期平穩運行。另 外，加氫精制過程會發生芳烴飽和反應，降低芳烴產品收率，因此需要 在有效降低硫、氮及烯烴含量的前提下盡量少發生芳烴飽和反應。

甲醇制烯烴的副產汽油，涉及甲醇制烯烴(MTO)和甲醇制丙烯 (MTP)這兩個的制烯烴新工藝所副產的汽油餾分。MTO和MTP是兩 個重要的制烯烴新工藝。上世紀80年代美國Mobil公司在研究甲醇制汽 油催化工藝時，發現以ZSM-5為催化劑，通過改變工藝條件同樣可將甲 醇轉為為乙烯、丙烯和其它低碳烯烴。取得突破性進展的是美國UOP公 司和挪威Norsk?Hydro公司合作開發的以SAPO-34為基礎的MTO工藝。 近年來，由于丙烯需求量的迅速增長，致使以甲醇為原料的MTP工藝又 引起廣泛關注。而MTP則為增產丙烯的重要手段之一。

MTO和MTP工藝均以甲醇為原料，以生產乙烯、丙烯等低碳烯烴 為主，同時副產一定量的汽油餾分。其中MTO工藝汽油餾分收率約1～ 3％；MTP工藝汽油餾分收率約8～15％。這類工藝生產的汽油餾分的特 點是硫含量低，二烯含量、膠質含量和烯烴含量高，辛烷值高。由于該 類汽油餾分辛烷值較高，所以考慮將其作為車用汽油調和組分或作為商 用汽油直接出售，以提高MTO、MTP等工藝副產物的附加值，增加裝 置效益。但是，二烯和膠質含量較高會導致該類汽油餾分極不穩定。

CN1990830A公開了一種焦化汽油加氫精制方法，該方法先在低溫下 與加氫保護劑接觸，再在高溫下與加氫精制催化劑接觸反應，精制后的汽 油餾分中烯烴含量小于1體積％，硫含量小于300μg/g，氮含量小于2μg/g， 均可滿足重整預加氫裝置和蒸汽裂解制乙烯裝置的進料要求，采用該工藝 流程可以延緩反應器的壓降以延長焦化汽油加氫裝置操作周期，但焦化汽 油經過處理后硫氮含量仍然較高，還需要進一步處理。

CN1035775C專利公開了一種處理催化裂解汽油的方法，該方法將兩 個具有不同活性和不同顆粒直徑的預硫化型非貴金屬催化劑串聯，分段裝 在一個反應器內或分裝在兩個反應器內。加氫產品的二稀值小于1gI/100g、 誘導期超過480分鐘、辛烷值損失不大于3個單位。該加氫產品作為汽油 調和組分。

發明內容

本發明的目的是在現有技術的基礎上提供一種生產芳烴抽提原料的 加氫方法。

本發明提供的方法是一種生產芳烴抽提原料的加氫方法，包括：

(1)汽油原料和氫氣進入第一加氫單元，在150～280℃的反應溫度 下進行反應，以降低汽油原料中二烯烴含量，所述的第一加氫單元依次 裝填加氫保護劑I、加氫保護劑II和加氫保護劑III；

(2)第一加氫單元的反應流出物進入第二加氫單元，在260～380℃ 的反應溫度下與加氫精制催化劑接觸進行反應，所得的反應流出物經冷 卻、分離和穩定后，得到液相產品。

所述的汽油原料的芳烴含量至少為30重％。