[發(fā)明專利]十二烷基酚的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810222751.2
• 申請日: 2008-09-24
• 公開（公告）號: CN101684066A
• 公開（公告）日: 2010-03-31
• 發(fā)明（設計）人: 商育偉;李樹新;郭文莉;伍一波;李紹冉
• 申請（專利權(quán)）人: 北京石油化工學院
• 主分類號: C07C39/06
• 分類號: C07C39/06;C07C37/11
• 代理公司: 小松專利事務所
• 代理人: 陳祚齡

技術(shù)領域

本發(fā)明屬于精細化工領域，涉及有機化合物的制備方法，具體來講，是涉及用酸性催化劑催化苯酚和三聚異丁烯的烷基化反應來制備十二烷基酚。

背景技術(shù)

烷基酚是由烯烴、脂肪醇或鹵代烴與苯酚進行烷基化反應生成，在工業(yè)生產(chǎn)中重要的烷基酚都是通過苯酚和烯烴的烷基化反應獲得的。烷基酚不僅是生產(chǎn)烷基酚聚氧乙烯醚非離子表面活性劑和烷基酚聚氧乙烯醚硫酸酯鹽磷酸酯鹽等陰離子表面活性劑的重要中間體，也是生產(chǎn)殺菌劑、增塑劑、穩(wěn)定劑等的化學中間體。

十二烷基酚是制備潤滑油添加劑和工業(yè)表面活性劑等的重要原料之一。由于十二烷基酚屬于長鏈烷基酚，而這類化合物的合成主要是以長鏈端烯或長鏈鹵代烴為原料與苯酚進行烷基化來合成。目前國內(nèi)外生產(chǎn)十二烷基苯酚的主要方法有以下幾種：(1)以正十二烯烴作為烷基化試劑催化合成烷基酚。(2)以鹵代十二烷烴作為烷基化試劑催化合成烷基酚。(3)以正十二醇作為烷基化試劑催化合成烷基酚。

目前制備十二烷基酚方法中，成本高，產(chǎn)率低，反應時間長和環(huán)境污染大等不利因素制約著發(fā)展，而且烷基酚產(chǎn)品存在純度低，顏色深，抗氧化穩(wěn)定性差等質(zhì)量問題。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足之處，而提供一種性能好的十二烷基酚的制備方法。

本發(fā)明目的可以通過如下措施來實現(xiàn)：

本發(fā)明十二烷基酚的制備方法，它在石油醚溶劑中，溶劑用量為2～4倍于苯酚液態(tài)體積，用催化劑進行催化，催化劑用量為苯酚質(zhì)量的5％～20％，原料是液相苯酚與三聚異丁烯，苯酚與三聚異丁烯摩爾比為2.0～10.0∶1，反應溫度為20～90℃，反應時間為2～10小時條件下，進行烷基化反應，再經(jīng)后處理制得。

所述的催化劑包括路易斯酸，酸性樹脂和分子篩；使用路易斯酸催化劑時，使用石油醚溶劑。

所述的催化劑路易斯酸，包括三氟化硼、三氯化鋁、三氟化硼乙醚溶液、三氟化硼一水化合物；磺酸苯乙烯-二乙基苯聚合物酸性樹脂，如陽離子交換樹脂Amberlyst?15和C102大孔強酸性陽離子交換樹脂等；硅鋁分子篩，其硅鋁比為25～30，如HY分子篩和ZSM-5分子篩等。

所述的三聚異丁烯包括異丁烯三聚體的所有結(jié)構(gòu)的同分異構(gòu)體，如異丁烯齊聚十二烯烴。

所述的后處理方法：包括趁熱將反應混合物進行抽濾，熱水洗滌4～5次，減壓蒸餾，抽真空度，在氮氣保護下，抽濾，洗滌2～3次，減壓蒸餾，避光貯存，得到十二烷基酚產(chǎn)品。

因烷基酚作為一類重要的精細化工原料和中間體，其產(chǎn)品的質(zhì)量好壞直接影響到其應用的終端產(chǎn)品的質(zhì)量高低，故本發(fā)明的目的是提供一種制備優(yōu)質(zhì)十二烷基酚的新方法。

本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有如下優(yōu)點：

1、反應原料三聚異丁烯廉價易得，為工業(yè)副產(chǎn)品三聚異丁烯開辟了新的用途，大大提高了三聚異丁烯的利用價值。

2、解決了目前生產(chǎn)十二烷基酚成本過高的問題，所用原料三聚異丁烯相比較目前生產(chǎn)原料正十二烯烴等價格低廉，大大降低了生產(chǎn)成本。

3、所用催化劑范圍廣泛，適合大多數(shù)的工業(yè)生產(chǎn)工藝，因而應用性廣泛。催化劑使用壽命長。

4、產(chǎn)品收率高，純度高，質(zhì)量好，而且產(chǎn)品顏色淺，儲存穩(wěn)定性也較好。

具體實施方式

下面列舉3個實施例，對本發(fā)明加以進一步說明，但本發(fā)明不只限于這幾個實施例。

實施例1：

帶有電動攪拌裝置和真空處理裝置的三口燒瓶反應器，在45mL石油醚(90～120℃沸程石油醚)溶劑中，溶劑用量為2.5倍于苯酚液態(tài)體積，投入0.2mol苯酚、1.0mL相對密度為1.12-1.14的三氟化硼乙醚溶液催化劑到三口燒瓶中，催化劑用量為苯酚質(zhì)量的12％，充分混合均勻后，在攪拌下滴加總量為0.1mol的三聚異丁烯，苯酚與三聚異丁烯摩爾比為2∶1，在反應溫度20℃下，攪拌反應2小時后，趁熱將反應混合物進行抽濾，趁熱將濾液用熱水洗滌5次，除去廢水。將粗產(chǎn)品進行減壓蒸餾，在真空度1.3mb、溫度150℃下得到餾分產(chǎn)品，最后在氮氣保護下，趁熱將反應混合物進行抽濾，將濾液用熱水洗滌3次，粗產(chǎn)品進行減壓蒸餾，避光貯存，得到十二烷基酚產(chǎn)品。

實施例2：