[發明專利]一種雙甘膦母液的綜合處理方法

有效

• 申請號: 200810212210.1
• 申請日: 2008-09-05
• 公開（公告）號: CN101348266A
• 公開（公告）日: 2009-01-21
• 發明（設計）人: 何紅軍;熊蘇義;姜友法;孔勇;王寶林
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司
• 主分類號: C01D3/14
• 分類號: C01D3/14;C25B1/16;C07F9/38
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 張亞軍;夏新

技術領域

本發明涉及一種農藥母液的處理方法，尤其涉及一種IDA路線雙甘膦合成所得含氯化鈉母液的綜合處理方法。

背景技術

草甘膦是一種廣泛使用的有機膦除草劑，其具有高效、廣譜、低毒、安全的特點，對多年生的深根惡性雜草的防治非常有效。作為高效、低毒、滅生性的除草劑，草甘膦的使用已逾25年。近年來，由于抗草甘膦的轉基因農作物的大規模推廣，使得其施用更加方便，草甘膦的市場需求迅速增長，不斷替代其他類的除草劑，已連續多年占據世界農藥銷售的首位。

草甘膦的生產方法主要有兩種：甘氨酸路線和IDA路線，其中N-膦酰基甲基亞氨基二乙酸(簡稱雙甘膦)是IDA路線生產草甘膦的中間體，分子式為：

根據起始原料的不同IDA路線還可分為亞胺基二乙腈和二乙醇胺兩種方法。在起始原料為亞胺基二乙腈或二乙醇胺的IDA路線中，亞氨基二乙酸二鈉鹽(1、由二乙醇胺，催化劑在氫氧化鈉水溶液中催化脫氫制取，2、由亞氨基二乙腈水解得到)酸化后與亞磷酸，甲醛在酸性條件下反應生成雙甘膦，經重結晶后得到雙甘膦和雙甘膦母液。該工藝不可避免會產生含氯化鈉、雙甘膦的酸性母液，該母液中含有0.5～3％(質量百分，下同)的雙甘膦和5％～24％的氯化鈉。在目前的生產過程中，處理此種母液較為困難，母液作為廢水處理不僅浪費資源，而且還污染環境。

對于上述母液，不少人做了回收利用研究，但都不夠全面。公開號為CN1422275A和CN1837105A的專利申請中僅僅將廢水中的氯化鈉回收利用，雙甘膦未得到利用；公開號為CN101041527A的專利申請中回收利用了廢水中的雙甘膦，但未對廢水進行全面，綜合處理。

本發明的目的就是提供了一種雙甘膦廢水的綜合處理方法，該方法能夠回收廢水中高價值的雙甘膦和副產氯化鈉，副產氯化鈉經過處理，可用于電解生產燒堿。

發明內容

為了實現上述目的，本發明提供以下技術方案：

提供一種雙甘膦母液的綜合處理方法，所述的母液是在IDA路線的雙甘膦生產過程中，雙甘膦結晶在體系中析出后產生的母液，母液中含有占總重量0.5～3％的雙甘膦和5～24％的氯化鈉，所述綜合處理方法包括以下步驟：采用納濾膜濃縮所述母液，將富含雙甘膦及其同系物的濃縮液用于回收雙甘膦，將含有氯化鈉的淡液處理得到精制鹽，可直接用于電解生產燒堿。

所述采用納濾膜濃縮所述母液是使經預處理除去雜質和膠體的母液進入納濾膜系統，將母液分為兩段，濃側為富含雙甘膦的濃液，其中雙甘膦濃度達到5～15％，用于回收雙甘膦；淡側出水含雙甘膦0.01～0.1％，含氯化鈉4～23％。

所述納濾膜為卷式或板式納濾膜，膜孔徑范圍0.0005～0.1微米，截留分子量50～1000，操作壓力0.5～6Mpa。

所述處理淡液得到精鹽的方法是通過蒸發結晶得到粗氯化鈉，然后粗氯化鈉經焙燒和除磷處理，得到精制鹽。

所述蒸發結晶是將所述淡液蒸發脫水后得到的液體離心回收氯化鈉，得到的粗氯化鈉中，按重量計，氯化鈉含量大于97％，有機碳含量為100～1000ppm，總氮含量為100～1000ppm，總磷含量為200～1500ppm。

所述蒸發采用串聯方式組合的多效蒸發器，其操作壓力-0.09Mpa～0.2Mpa之間；所述多效蒸發器為2～12效蒸發器。

所述焙燒是將粗氯化鈉在200～1500℃下焙燒0.1～10小時，除去有機物和氮。

所述焙燒采用回轉窯，熱裂解式焚燒爐，焚燒床層溫度200～1500℃，時間0.1～10小時，焙燒后的氯化鈉中含總氮0.2～30ppm、有機碳0.5～40ppm、總磷100～1500ppm；焚燒以煤、柴油、天然氣、富氫氣為輔助燃料，焚毀去除率達到99％以上。

所述除磷處理可以是：將經過焙燒的粗氯化鈉配置成濃度為4～27％的水溶液后，溶液含磷50～200ppm，調節pH＝9～12，加入均占氯化鈉水溶液0.1～3％重量百分比的除磷劑和絮凝劑，在0～45℃下反應0.1～20hr。處理后溶液中含磷小于3ppm，總氮小于4ppm，有機碳含量小于10ppm。

所述除磷處理也可以是：將經過焙燒的粗氯化鈉配置成濃度為4～27％的水溶液后，溶液含磷50～200ppm，調節pH＝7～9，然后采用膜過濾除磷；膜過濾淡側出水含磷小于3ppm，總氮小于4ppm，有機碳含量小于10ppm，氯化鈉15～27％。過濾使用膜為卷式或板式納濾膜；納濾膜為聚酰胺、聚砜的復合膜；膜孔徑范圍0.0005～0.1微米，截留分子量50～1000，操作壓力0.5～6Mpa。