[發(fā)明專利]一種合成叔丁基鄰苯二酚的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810202115.3
• 申請日: 2008-10-31
• 公開（公告）號: CN101386567A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 楊建國;張敬;吳海虹
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號: C07C39/08
• 分類號: C07C39/08;C07C37/16
• 代理公司: 上海藍迪專利事務(wù)所
• 代理人: 徐筱梅

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細化工合成技術(shù)，特別是一種合成叔丁基鄰苯二酚的方法。

背景技術(shù)

叔丁基鄰苯二酚是一種多種烯烴的高效阻聚劑、穩(wěn)定劑。由于叔丁基鄰 苯二酚可溶性好，阻聚效果比對苯二酚高25倍，其添加量已列入ASTM國際 標(biāo)準中，被各國普遍采用，因此研究開發(fā)叔丁基鄰苯二酚的合成方法或其制 造方法便成為人們普遍關(guān)注的重要課題。

叔丁基鄰苯二酚合成方法較多，主要由鄰苯二酚通過Friedel-Crafts叔 丁基化反應(yīng)合成，有叔丁醇法、異丁烯法、甲基叔丁基醚法等。異丁烯雖然 價格便宜，但利用率低、運輸困難，不利于小批量精細化工產(chǎn)品生產(chǎn)。異丁烯 法根據(jù)催化劑不同又可分為磷酸法、硫酸法、固體酸法等。其中磷酸法需用 二甲苯作溶劑，同時需用水洗中和處理，溶劑回收繁瑣，工藝復(fù)雜，溶劑損耗高， 含酚廢水處理困難，環(huán)保問題較多。硫酸法可提高產(chǎn)品純度和反應(yīng)收率，但反 應(yīng)激烈，難以控制，雜質(zhì)多，仍有中和、水洗催化劑過程，以及含酚廢水和原料 鄰苯二酚的損失問題。甲基叔丁基醚存在原料價格昂貴，反應(yīng)活性低，副產(chǎn) 物甲醇毒性大等缺點。叔丁醇法由于原料來源豐富，反應(yīng)條件溫和而受到廣 泛關(guān)注。叔丁醇法傳統(tǒng)以HCl—ZnCl₂為催化劑，存在催化劑活性低，腐蝕性 大，后處理煩瑣等缺點。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種環(huán)境友好的、非均相催化合成叔丁基鄰苯二 酚的方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的具體技術(shù)方案是：

一種合成叔丁基鄰苯二酚的方法，其特點是：在反應(yīng)器中，加入鄰苯二 酚為原料、高氯酸負載二氧化硅(HClO₄/SiO₂)為催化劑，加熱到120～145 ℃，向反應(yīng)器中滴加叔丁醇，反應(yīng)1～6小時，得叔丁基鄰苯二酚；其加入量： 鄰苯二酚與叔丁醇的摩爾比為1∶2～4；高氯酸負載二氧化硅(HClO₄/SiO₂) 用量占反應(yīng)物總量質(zhì)量百分數(shù)的0.5～3％。

所述高氯酸負載二氧化硅的制備：將高氯酸與薄層層析硅膠按質(zhì)量比為 1∶1～3的比例加入乙醇中，乙醇用量為薄層層析硅膠質(zhì)量的3～5倍，室溫 下攪拌1～6小時，減壓蒸餾除去乙醇，于80℃下烘干12小時，制得高氯酸 負載二氧化硅(HClO₄/SiO₂)。

本發(fā)明采用對環(huán)境無污染、非均相的HClO₄/SiO₂作催化劑，具有催化劑 用量少、反應(yīng)轉(zhuǎn)化率高、反應(yīng)時間短、后處理簡單、環(huán)境友好等優(yōu)點。

具體實施方式

以下將通過具體的實施例對本發(fā)明做進一步的闡述：

實施例1

第1步?HClO₄/SiO₂的制備

將10g高氯酸與20g薄層層析硅膠加入120ml乙醇中，室溫下攪拌4小 時，減壓蒸餾除去乙醇，于80℃下烘干12小時，制得HClO₄/SiO₂。

第2步?叔丁基鄰苯二酚的合成

在配有磁力攪拌器、回流冷凝器及滴液漏斗的三口容器中，加入0.02mol 鄰苯二酚和0.18gHClO₄/SiO₂。油浴加熱，升溫到145℃攪拌，取0.08mol的 叔丁醇，向容器內(nèi)滴加，滴加過程中保持反應(yīng)液的溫度，滴加時間控制在0.5h 左右。滴加完畢，保持該溫度反應(yīng)3h，反應(yīng)過程中定時取樣，進行GC-MS定 性和GC定量分析。鄰苯二酚的轉(zhuǎn)化率為97.9％。

實施例2-4

除以下不同外，其余與實施例1相同，在反應(yīng)時間為4h時，叔丁醇按表 1的比例用量。

表1

實施例5-7

除以下不同外，其余與實施例1相同，在反應(yīng)時間為4h時，催化劑用量 按表2的用量。

表2

實施例8-10

除以下不同外，其余與實施例1相同，在反應(yīng)時間為4h時，反應(yīng)溫度按 表3的溫度。

表3

實施例11-12：