[發(fā)明專利]適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂

無效

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• 申請日: 2008-10-31
• 公開（公告）號: CN101724201A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳銘;曲云春;陸秋歡
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石化上海石油化工股份有限公司
• 主分類號: C08L23/16
• 分類號: C08L23/16;C08K13/02;C08K5/13;C08K5/526;B29B9/00
• 代理公司: 上海東方易知識產(chǎn)權(quán)事務(wù)所 31121
• 代理人: 沈原

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂，特別涉及專用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂。

背景技術(shù)

目前，塑料醫(yī)用輸液瓶的制造原料基本都采用專用的聚丙烯樹脂，它是一種乙烯含量小于10wt％的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。就耐熱性、強度、韌性和透明度等性能而言，它與早期使用的聚氯乙烯等高聚物材料相比具有明顯的優(yōu)勢，典型的如美國專利US5,286,540、中國專利申請200410017402.9所介紹的。另一方面，醫(yī)用輸液瓶的制瓶過程則大都由直接擠吹工藝改為注拉吹工藝，即先將原料通過注塑制成瓶坯，然后于拉伸的狀態(tài)下吹塑成型。由于成型過程高聚物大分子經(jīng)拉伸后取向度提高，瓶體強度明顯增加，使瓶體在機械性能不受影響的前提下壁厚得以降低。這不僅改善了瓶體的透明度，并減少了制瓶的原料用量。

在醫(yī)用輸液瓶的整個制造過程，制瓶原料聚丙烯樹脂需經(jīng)歷有氧環(huán)境下的加熱熔融，聚合物大分子會因此而發(fā)生熱降解，這最后會影響瓶體的機械性能。為了提高聚丙烯樹脂的抗氧性能，樹脂中加入抗氧添加劑是必須的。抗氧添加劑的組分一般包括抗氧劑和酸中和劑，抗氧劑是主要的成分，酸中和劑則用于阻止聚合催化劑的殘余物致使聚合物內(nèi)部形成酸性環(huán)境，因為酸性環(huán)境將促進降解的發(fā)生。相比較直接擠吹工藝，注拉吹工藝前期多出了瓶坯的制造，原料在有氧環(huán)境下的加熱熔融次數(shù)增加，聚合物大分子更易發(fā)生熱降解。現(xiàn)有技術(shù)中，一般的用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂原料通常并不因為制造工藝的改變而對抗氧添加劑進行針對性的調(diào)整，因此當用于注拉吹工藝時，便顯現(xiàn)了抗氧性能不夠理想的缺陷。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，它所要解決的技術(shù)問題是通過對抗氧添加劑配方進行針對性的調(diào)整，改善和提高樹脂的抗氧化性能，以克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷。

以下是本發(fā)明具體的技術(shù)方案：

一種適用于注拉吹工藝制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂，該聚丙烯樹脂為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成。其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.5～4wt％；樹脂基料的熔融溫度為140～165℃，熔體流動速率為5.0～10.0g/10min。

以重量比計，各組分的配比為：

樹脂基料∶酸中和劑＝100∶0.01～0.05；

樹脂基料∶抗氧劑＝100∶0.02～0.28。

上述抗氧劑為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷與二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯的混合物，前者與后者的重量比為1∶0.3～10.0，最好為1∶0.8～7。

上述樹脂基料的熔體流動速率最好為6.5～8.5g/10min；

上述酸中和劑最好為硬脂酸鈣和氫化滑石粉的混合物，以重量比計，硬脂酸鈣∶氫化滑石粉＝1∶0.8～1.3。

本發(fā)明經(jīng)大量的篩選實驗，選擇了一種由受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑混合復(fù)配的抗氧劑，選用的受阻酚類抗氧劑和亞磷酸酯類抗氧劑通常并不為現(xiàn)有技術(shù)所采用，但以此組合的抗氧劑卻取得了意外的使用效果，特別體現(xiàn)在抗氧性能更為持續(xù)穩(wěn)定。與現(xiàn)有一般的用于制造醫(yī)用輸液瓶的聚丙烯樹脂相比，本發(fā)明的優(yōu)點是樹脂的耐熱降解性能有很大的提高，樹脂經(jīng)多次加熱熔融，其熔體流動速率的上升趨勢明顯減緩，因此更適合用于注拉吹制瓶工藝。

下面將通過具體的實施方案對本發(fā)明作進一步的描述，由于本發(fā)明的關(guān)鍵在于抗氧劑的調(diào)整或改進，其它部分與現(xiàn)有技術(shù)無本質(zhì)的區(qū)別，故實施例將注重抗氧添加劑中抗氧劑及其配比的列舉。

具體實施方式

【實施例1～6】

聚丙烯樹脂，為組合物，組分包括樹脂基料、酸中和劑及抗氧劑，經(jīng)熔融混合而成。其中樹脂基料為丙烯與乙烯無規(guī)共聚物，其乙烯含量為0.5～4wt％；樹脂基料的熔融溫度為140～165℃，熔體流動速率為7.0g/10min。

酸中和劑為相同重量份的硬脂酸鈣和氫化滑石粉；抗氧劑為1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(抗氧劑A)與二亞磷酸雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯(抗氧劑B)的混合物。各實施例抗氧劑A和B的配比、樹脂基料與抗氧劑總量及酸中和劑總量的配比見表1。

【比較例1～2】

受阻酚類抗氧劑A采用現(xiàn)有技術(shù)常用的1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4羥基芐基)苯，亞磷酸酯類抗氧劑B采用現(xiàn)有技術(shù)常用的三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，其余同實施例1～6。