[發明專利]吡啶二甲酸稀土簡單配合物及其制備方法

無效

• 申請號: 200810202107.9
• 申請日: 2008-10-31
• 公開（公告）號: CN101723962A
• 公開（公告）日: 2010-06-09
• 發明（設計）人: 蔡夢軍;陳建定;吳秋芳;馬新勝;李福清;楊景輝
• 申請（專利權）人: 華東理工大學;上海華明高技術(集團)有限公司
• 主分類號: C07F5/00
• 分類號: C07F5/00;C07D213/79;A01P1/00;A01P3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一類吡啶羧酸稀土簡單配合物及其制備方法，特別是一類以吡啶二甲酸及衍生物為配體的簡單稀土配合物。

背景技術

稀土元素包括鈧、釔和鑭系共16個元素，由于它們離子電荷相同、半徑接近，所以性質非常相似。稀土鹽類及其配合物可以作為發光、磁性、催化、氣敏傳感、超導等材料，被廣泛應用于工業生產和科學研究的眾多領域，而稀土化合物在醫藥、農業、生物化學和環境凈化等方面的應用是一個嶄新的領域，尤其在抗菌材料方面，稀土鹽類及其有機配合物因具有抗菌性強和抗菌譜廣等特點而備受關注。

稀土離子具有強烈的滲透到生物體內的獨特生理化學性質，可以用作探針來揭示生物體內Na⁺、K⁺、Ca²⁺等金屬離子的功能。利用此生物特性，稀土鹽類及其稀土有機配合物作為抗菌劑具有抗菌性強、抗菌譜廣、耐熱性好等優點，因此成為了國內外研究的熱點。

中國發明專利CN101020820和CN101020819介紹了一種由兩種稀土金屬離子與兩種有機配體形成的金屬稀土配合物，作為轉光劑主要應用于農業領域的塑料薄膜。上述專利提供的金屬稀土配合物，不適合作為抗菌劑使用。

中國發明專利CN1803804介紹了一種由兩個三價稀土離子和兩個配體形成的稀土金屬配合物，可作為光電功能材料應用于各領域，但其中的一種配體3，5-二(4-羧基苯甲酸酯)苯甲酸甲酯容易氧化，在應用中受到限制。

中國發明專利CN1730522、CN1730454、CN101037390和CN1687079介紹了一種以β-二酮或其衍生物為主要配體的稀土金屬配合物，該配合物主要應用于光致發光功能材料領域，作為光穩定劑具有光穩定性好、耐熱性高、不易發生噴霜現象等優點，但是在配合物中含有較多的氫氧根離子或羥基，在光的照射下易于變質。

中國發明專利CN101220060涉及一類新型的單茚基稀土配合物，該配合物由取代茚基配體與稀土烷基化合物反應得到。這類配合物主要用于催化乙烯、苯乙烯、降冰片烯以及α烯烴的聚合，作為抗菌劑使用時效果較差。

中國發明專利CN101019555介紹了一種稀土-氨基酸-維生素三元配合物植物生長調節劑。中國發明專利CN1044029公開了一種以混合氨基酸為配體的稀土配合物，主要用作農用殺菌劑及植物生長調節劑，但正是由于配體為混合氨基酸，因此其殺菌效果不是很好。

中國發明專利CN101235047和CN101235048公開了由一種萘酸和1，10-鄰菲啰啉為配體的稀土配合物及其在抗真菌方面的應用。萘酸為一元羧酸，在設計分子結構和自組裝形成超分子配合物方面不是很理想。

中國發明專利CN101156589公開了一種稀土元素與8-羥基喹啉和其他有機配體組成的二元或三元配合物，該種有機稀土抑菌劑主要應用于農業中作為農藥殺菌劑防治植物菌害。但是該專利提供的有機配體熱穩定性不高，易發生分解。

中國發明專利CN101041666涉及了一種由席夫堿和鄰菲啰啉或吡啶組成的稀土三元配合物，作為新型抗菌劑應用于環境凈化領域。該稀土三元配合物用作抗菌劑時產品的性能受環境因素的影響較大。

發明內容

本發明的目的在于提供吡啶二甲酸稀土簡單配合物及其制備方法和應用，以克服現有技術存在的上述缺陷，滿足有關方面的需要。

本發明提供的吡啶二甲酸稀土簡單配合物，其化學通式為：

M_xRE_y(pydcH)_a(pydc)_b·nH₂O

其中：

RE為鈧(Sc)、釔(Y)或鑭系元素中的一種；

pydcH₂表示含有兩個質子未電離的吡啶二甲酸；

pydcH表示一個羧基離子化的吡啶二甲酸的單陰離子(pydcH^-)；

pydc表示兩個羧基全部離子化的吡啶二甲酸的雙陰離子(pydc^2-)；

所述的吡啶二甲酸為吡啶-2，3-二甲酸、吡啶-2，4-二甲酸、吡啶-2，5-二甲酸、吡啶-2，6-二甲酸、吡啶-3，4-二甲酸或吡啶-3，5-二甲酸；

M為Na⁺、K⁺、NH₄⁺或吡啶(py)；

x＝0～3，y＝1～2，a＝0～6，b＝0～6，a與b不同時為0，n＝1～15。

本發明所述的吡啶二甲酸稀土簡單配合物的制備方法，包括如下步驟：