[發(fā)明專利]鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810201464.3
• 申請日: 2008-10-21
• 公開（公告）號: CN101372460A
• 公開（公告）日: 2009-02-25
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 張其穎;劉東;李惠霞;楊茜;吳小芳;楊瓊;潘教麥
• 申請（專利權(quán)）人: 華東師范大學(xué)
• 主分類號: C07C245/24
• 分類號: C07C245/24
• 代理公司: 上海德昭知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 程宗德

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種新的三氮烯類顯色劑的合成，確切的說，是鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯及其合成方法，屬于有機試劑合成和應(yīng)用的技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

重金屬污染問題日益嚴重，已經(jīng)引起了人們的普遍重視。重金屬在人體內(nèi)能和蛋白質(zhì)及各種酶發(fā)生強烈的相互作用，使它們失去活性，也可能在人體的某些器官中累積，如果超過人體所能承受的限度，會造成人體急性中毒、亞急性中毒、慢性中毒等危害。因此，測定食品、環(huán)境等中的重金屬離子，對及時了解其污染程度、防止重金屬污染、提出有效的處理方法有著重要意義。重金屬離子的檢測方法很多，隨著現(xiàn)代化儀器的發(fā)展，AAS、ICP-MS、ICP-AES等也應(yīng)用于重金屬離子的測定，但是這些方法技術(shù)要求高，所使用儀器價格昂貴、維護成本較高，難以廣泛應(yīng)用。而使用有機顯色劑的光度分析作為一種常見的微量重金屬測試方法，所用儀器簡單價廉、操作方便、準(zhǔn)確快速，因此有廣泛的應(yīng)用。

三氮烯類試劑是具有—N＝N—NH—官能團的一類試劑，將其用作分析試劑是從20世紀30年代Dwyer將Cadion用作定性分析試劑開始的，直到20世紀50年代后期才將其應(yīng)用于光度分析。近年來，在顯色劑中引入適當(dāng)?shù)娜〈铣尚碌娜╊愒噭蔀樵擃愒噭┭芯康闹攸c，它們在測定Cd²⁺、Hg²⁺、Ni²⁺、Co²⁺、Cu²⁺、Sr²⁺、Tl³⁺、Ag⁺等離子時均得到滿意的結(jié)果【徐琳，胡志勇，山西化工，2008，28(2)：37-40】。三氮烯類試劑與金屬離子反應(yīng)的靈敏度較高，摩爾吸光系數(shù)一般在10⁵數(shù)量級，而體系中引入表面活性劑，不僅起到增溶增敏作用，而且還改善了測定條件，使三氮烯試劑的溶解性和測定的靈敏度大大提高，測定的選擇性和穩(wěn)定性也大有改善。

本發(fā)明所合成的新顯色劑鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯通過重氮化和偶聯(lián)反應(yīng)制得，這種新型試劑可以與Tl³⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等重金屬離子發(fā)生靈敏的顯色反應(yīng)。該試劑的選擇性好、靈敏度高，操作簡便易行，在光度分析檢測重金屬離子方面有廣泛的應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種在重金屬離子檢測方面應(yīng)用范圍廣的三氮烯類顯色劑，該顯色劑的名稱為：鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯(簡稱o-MDAA)，分子結(jié)構(gòu)式為：

本發(fā)明的目的之二在于提供一種反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化批量生產(chǎn)，原料廉價易得的鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯的制備方法。

本發(fā)明提供的鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯的制備方法采用的是一般的三氮烯類試劑的合成方法，即通過重氮化和偶聯(lián)兩步反應(yīng)制備o-MDAA，本發(fā)明提供的o-MDAA，合成步驟如下：

(1)重氮化反應(yīng)：將鄰甲苯胺、鹽酸和水按體積比3：10：30比例混合后，滴加濃度為0.11g·mL^-1NaNO₂溶液，攪拌并控制NaNO₂溶液的滴加速度使得反應(yīng)溫度在0～3℃之間，并用淀粉-KI試紙檢驗至藍色為反應(yīng)終點，然后加入NaAc反應(yīng)得重氮鹽溶液；

(2)偶聯(lián)反應(yīng)：將第(1)步得到的重氮鹽溶液加入對氨基偶氮苯的乙醇溶液中，對氨基偶氮苯的乙醇溶液的濃度為0.025g·mL^-1，并同時用HCl調(diào)節(jié)溶液的pH值，控制反應(yīng)使pH值在3～4，反應(yīng)溫度不高于20℃，充分反應(yīng)后純化得鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯。

本發(fā)明提供的鄰甲基苯基重氮氨基偶氮苯的制備方法的合成路線為：

本發(fā)明所合成的顯色劑o-MDAA，可以用于光度分析檢測重金屬離子Tl³⁺、Cd²⁺、Hg²⁺等。

該方法的優(yōu)點在于：反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化批量生產(chǎn)；原料廉價易得，所用試劑均為常見試劑；合成步驟簡潔，收率較高；該顯色劑選擇性好，靈敏度高，在重金屬離子檢測方面應(yīng)用廣泛。

具體實施方式

實施例1: