[發明專利]處理含殘余催化劑的催化形成的聚烯烴粗產物的方法

無效

• 申請號: 200810178291.8
• 申請日: 2004-04-14
• 公開（公告）號: CN101412773A
• 公開（公告）日: 2009-04-22
• 發明（設計）人: 小愛德華·C·巴克斯特;丹尼爾·赫恩唐;詹姆斯·G·威克蘭;老拉塞爾·E·里德;吉爾伯特·瓦爾德斯
• 申請（專利權）人: 得克薩斯石油化學產品公司
• 主分類號: C08F6/02
• 分類號: C08F6/02;C08F10/00;B01J8/06
• 代理公司: 北京市柳沈律師事務所
• 代理人: 封新琴;陳 桉

本申請是中國發明專利申請(申請日：2004年4月14日；申請號：200480001372.0(國際申請號：PCT/US2004/011428)；發明名稱：制備聚烯烴產物的裝置和使用該裝置的方法)的分案申請。

發明領域

本發明涉及液相烯烴聚合、聚烯烴產物的制備和用于制備聚烯烴產物的裝置。具體地，本發明涉及使用液相聚合工藝制備各種聚烯烴產物的裝置和設備，并涉及在這些裝置和設備的操作中所用的方法(methodology)。更具體地，本發明涉及提高聚烯烴反應器的操作和控制的裝置和方法。

發明背景

目前未決的美國專利申請系列號09/515,790在2000年2月29日申請，題目為“Process?For?Producing?High?Vinylidene?Polyisobutylene”(下文中稱作′790申請)，其涉及用于制備低分子量、高反應性聚異丁烯的液相聚合工藝。根據′790申請披露的內容，可理想地含有BF₃和甲醇的催化劑組合物與含有異丁烯的原料各自導入反應區中，在反應區中前述二者與剩余的反應混合物均質混合，以便在反應區內獲得均質混合的(intimately?intermixed)反應混合物。該均質混合的反應混合物保持在均質混合條件中并保持在至少約0℃的相對恒溫下。當該反應混合物在反應區內的時候，由此其內的異丁烯被聚合，而形成具有高度末端不飽和性的聚異丁烯(PIB)。然后將包括殘余催化劑組合物、未反應的異丁烯和聚異丁烯的粗產物流從反應區取出。分別控制將原料引入反應區和從反應區取出產物流，以使在反應區進行聚合的異丁烯的停留時間不大于約4分鐘，由此產物流含有高反應性聚異丁烯產物。優選地，反應區可以為管殼式(shell-and-tube)換熱器的管側，其中冷卻劑在殼側循環。可能需要使用循環回路(recirculation?loop)以通過管側反應區以一定線速度循環反應混合物，其線速度足以在混合物中建立并保持均質混合條件和除去由放熱聚合反應生成的熱量。

在2003年2月25日授權的美國專利6,525,149題目為“Process?ForPreparing?Polyolefin?Products”(下文中′149專利)，其涉及制備具有預選性質的聚烯烴產物的新型液相聚合工藝。′149專利的工藝包括下面步驟：提供液體原料，該原料含有烯屬成分(olefinic?compound)和催化劑組合物，該組合物可以含有BF₃和絡合劑的穩定絡合物。原料可以包含大量烯烴的一種或多種，包括異丁烯等的支鏈烯烴、C₃-C₁₅直鏈α烯烴和C₄-C₁₅反應性非α烯烴。原料和催化劑組合物可以理想地以一定循環速度導入至環管反應器(loop?reactor)反應區內循環的剩余反應混合物中，該反應區布置在管殼式換熱器的管側，其循環流率(recirculation?rate)足以引起剩余反應混合物、加入的原料和催化劑組合物均質混合。在均質混合的反應混合物在反應區中循環的同時，以提供基本上恒定溫度的反應溫度的循環流率從循環均質混合的反應混合物中除去聚合反應熱。反應器中的條件是適合使得原料中導入的烯屬成分進行聚合，以在催化劑組合物的存在下形成所需聚烯烴產物。含有所需的聚烯烴產物的粗產物流、未反應的烯烴和殘余催化劑組合物從反應區取出。控制原料引入反應區和產物流從反應區導出，以使在反應區中進行聚合的烯屬成分的停留時間對于制備所需聚烯烴產物是適當的。

美國專利公開2003-0040587A1公開于2003年2月27日，其題目為“Mid-Range?Vinylidene?Content?Polybutylene?Polymer?Produce和Process?ForProducing?The?Same＂(下文中稱作′587公開)，其描述了中等范圍亞乙烯基含量的PIB聚合物產物和制備該聚合物的方法。根據′587公開所披露的內容，產物中存在的PIB分子的至少約90％包括α和β位異構體。產物的α(亞乙烯基)異構體含量可以為產物的20％至70％，四取代的內雙鍵的含量非常小，優選小于約5％和理想地小于約1-2％。中等范圍亞乙烯基含量的PIB聚合物產物理想地通過液相聚合工藝制備，該工藝在與′790申請和′587專利描述的反應器相似的環管反應器中進行，使用BF₃/甲醇催化劑絡合物和不大于約4分鐘的接觸時間，在理想地可以為約60℉或更高的溫度下進行。