[發明專利]一種光學活性的擬除蟲菊酯類化合物及其制備方法和應用

有效

• 申請號: 200810132612.0
• 申請日: 2008-07-07
• 公開（公告）號: CN101306997A
• 公開（公告）日: 2008-11-19
• 發明（設計）人: 戚明珠;周景梅;姜友法;朱萍;趙建偉;徐海鵬;孫鵬
• 申請（專利權）人: 江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司
• 主分類號: C07C69/747
• 分類號: C07C69/747;A01N53/08;A01P7/00
• 代理公司: 北京萬科園知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 張亞軍;夏新

技術領域

本發明涉及一種擬除蟲菊酯類化合物，尤其是一種光學活性的擬除蟲菊酯類化合物及其安全，高收率的制備方法和應用。

背景技術

擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經廣為人知，美國專利US4370346介紹了符合通式(A)的化合物中R₁和R₂同時為氯時的消旋化合物可作為一類蟲害控制劑，而中國專利CN1669429、CN1669419中也述及了該消旋化合物可制備殺蟲劑。然而我們在研究過程中發現，經過拆分過的單一光學異構體具有更高的殺蟲活性，經過進一步的探索，我們發現當R₁和R₂為相同或不相同的氯或溴時，結構式A表示的單一光學活性的化合物均具有很高的殺蟲活性。隨著人們對環保的要求越來越高，農藥的高生物活性體越來越引起人們的重視，擬除蟲菊酯通常會有2～8個光學異構體，各異構體間生物活性差異很大，因此需要研究制備最高活性的異構體。從環保的角度看，使用高活性的單一光學異構體可以在不降低藥效的前提下減少施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境污染。

本發明的目的就是提供一種新的擬除蟲菊酯類化合物，這種化合物是單一光學活性體，同時本發明還提供了該化合物的一種合成方法和應用。

發明內容

本發明的目的在于：提供一種比現有技術的擬除蟲菊酯化合物具有更高殺蟲效果的擬除蟲菊酯化合物。

本發明的目的通過以下技術方案實現：

提供一種擬除蟲菊酯化合物，其結構如式A：

其中R₁和R₂分別是相同或不相同的鹵素。

所述的化合物中，優選化合物的R₁和R₂分別是相同或不相同的氟、氯或溴；其中進一步優選以下化合物：

化合物I：R₁和R₂同時為氯，該化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

化合物II：R₁和R₂同時為溴，該化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(1R，3S)-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；

化合物III：R₁和R₂同時為氟，該化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(1R，3S)-3-(2，2-二氟乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯；或者

化合物IV：R₁為氯且R₂為溴，該化合物為2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(1R，3S)-3-(2-氯-2-溴乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯。

本發明還提供所述的化合物的制備方法，包括以下步驟：

1)利用化學拆分劑拆分消旋反式菊酸，得到相應的右旋反式菊酸，其中，所述消旋反式菊酸為結構如下式B的化合物，R₁和R₂分別是相同或不相同的鹵素；所述化學拆分劑與消旋反式菊酸的摩爾比為0.2∶1～4∶1；

2)用酰氯化試劑將步驟1)得到的右旋反式菊酸酰氯化，得到相應的右旋反式酰氯；其中，所述的酰氯化試劑與右旋反式菊酸的摩爾比為0.2∶1～4∶1；所述的酰氯化試劑可以選自三氯化磷、氯化亞砜、碳酸二(三氯甲)酯中的一種；

3)將步驟2)得到的右旋反式酰氯與2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苯甲醇進行酯化，得到所述的結構為式A的擬除蟲菊酯化合物；其中，所述右旋反式酰氯與2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苯甲醇的摩爾比為0.2∶1～4∶1。

其中，步驟1)所述的化學拆分劑為右旋的手性有機胺化合物，可以選自右旋氯霉胺((+)N，N-二甲基-對硝基苯基-1，3-丙二醇)、右旋PTE((+)β-對甲基苯基-α-苯乙胺)或右旋α-苯乙胺中的一種。

本發明還提供所述化合物在防治衛生害蟲中的應用。

所述應用中，衛生害蟲為蚊、蠅或德國小蠊等。

與現有技術相比，本發明具有以下有益效果：

1.本發明提供的該化合物的制備方法質量高、收率高、過程安全、易于控制。