[發明專利]餾分油加氫催化劑及其制備方法

無效

• 申請號: 200810113643.1
• 申請日: 2008-05-29
• 公開（公告）號: CN101590425A
• 公開（公告）日: 2009-12-02
• 發明（設計）人: 田志堅;蒲延芳;徐云鵬;曲煒;聞學兵
• 申請（專利權）人: 北京三聚環保新材料股份有限公司;中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J29/78
• 分類號: B01J29/78;C10G45/08
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種餾分油加氫催化劑及其制備方法，屬于石油化工和石油煉制催化劑技術領域。

背景技術

加氫精制是石油加工的重要過程之一。它主要是通過催化加氫脫除油品中的有害雜質，如硫、氮、氧及金屬等有機化合物，從而使油品能夠更好地滿足深加工的要求，達到資源的合理利用。

加氫催化劑的研究開發幾乎與石油工業同步發展，國內外均有多種牌號的催化劑應用于工業生產。目前對加氫催化劑的研究主要有兩個方面，(1)側重于載體的選擇，包括添加助劑、制備方法改進等；(2)催化劑制備工藝的探討，尋求工藝簡單、成本低、污染少的生產工藝。其中載體的性質對加氫催化劑的性能產生重要的影響。

因γ-Al₂O₃具有良好的結構、機械性能和再生性能，因此成為目前工業上主要的加氫催化劑載體。然而由于孔道尺寸偏小，分布過寬，開放性不足并且負載的活性金屬組分與Al之間存在相互作用，影響了金屬組分的硫化，因而限制了催化劑的活性的提高，由此目前已經開發出許多由γ-Al₂O₃和其它材料通過復合而形成的載體。

如中國專利文獻CN1052501A公開了一種加氫精制催化劑及其制備方法。該催化劑以氧化硅-氧化鋁為載體，以VIII族和VIB族金屬為活性組分，添加硼助劑。所述催化劑的制備方法是采用溶液浸漬將活性組分和助劑加到載體上。其缺點為操作過程復雜，其金屬活性組分擔載量不足。

中國專利文獻CN101058074A公開了一種重質餾分油加氫處理催化劑，該催化劑的載體為MCM-41介孔分子篩/氧化鋁，活性組分為至少一種選自第VIII族和至少一種第VIB族的金屬組分。所述催化劑具有均勻的大孔徑可保證反應分子順利進出催化劑的孔內，高比表面有利于分散、提供更高的活性中心。然而其缺點是MCM-41材料孔壁較薄，不宜修飾或摻雜，并且其水熱穩定性不好。

另外，在公開號為CN1667093A和公告號為CN1228419C的中國專利文獻中分別公開了一種加氫裂化催化劑和一種餾分油深度加氫脫硫催化劑，其共同的特點在于載體由中孔分子篩與沸石分子篩機械混合而成，沒有改性過程，因此其缺點為(1)中孔分子篩的水熱穩定沒有得到改善，催化劑在應用過程中的壽命短；(2)沸石分子篩的微孔結構影響了活性金屬組分的分散度和擔載量；(3)雖然載體的酸性得到互補，但不能有效促進金屬與載體的相互作用，從而影響了催化劑的活性。

在公開號為CN101125298A的中國專利文獻中公開了一種氧化鋁改性的中孔分子篩為載體的丙烷脫氫制丙烯的催化劑，其以Al₂O₃改性的中孔分子篩為載體，鉑為活性組分，錫為助劑，其中所用的中孔分子篩為MCM-41或SBA-15。所述載體的制造方法為先制備MCM-41或SBA-15中孔分子篩，再通過浸漬的方法將氧化鋁浸漬到MCM-41或SBA-15中孔分子篩上。該方法中氧化鋁不是在制造中孔分子篩的水合過程中加入的，而只是涂布在已經合成好的中孔分子篩表面，其作用類似于助劑，因此該專利文獻中所說的氧化鋁改性的中孔分子篩并不是對所述中孔分子篩的真正改性。

發明內容

為此，本發明所要解決的技術問題在于提出一種酸量適度、活性更高的餾分油加氫催化劑及其制備方法。

本發明所要解決的再一個技術問題是提出一種金屬分散度較高的餾分油加氫催化劑及其制備方法。

本發明所要解決的最后一個技術問題是提出一種水熱穩定性好的餾分油加氫催化劑及其制備方法。

為解決上述技術問題，本發明的一種餾分油加氫催化劑，包括載體和負載在所述載體上的至少一種選自第VIII族和至少一種選自第VIB族的金屬氧化物，所述載體由氧化鋁與改性介孔分子篩Al-SBA-15復合而成。所述載體中氧化鋁與改性介孔分子篩Al-SBA-15的重量比為1∶4至4∶1。

所述餾分油加氫催化劑，其組成為(以重量百分含量計)：第VIII族金屬氧化物為2-18％，第VIB族金屬氧化物為10-32％，助劑為0-5％，余量為Al-SBA-15/氧化鋁復合物。所述氧化鋁為γ-Al₂O₃。所述第VIII族金屬為鈷和/或鎳，所述第VIB族金屬為鉬和/或鎢。

所述加氫催化劑的比表面積為180-460m²/g，總孔容為0.40-0.75ml/g，孔徑為3.0-6.5nm的孔容占總孔容的71-84％。

制備所述餾分油加氫催化劑的方法，包括以下步驟