[發明專利]氣囊用氣體發生劑的制造方法

無效

• 申請號: 200810099609.3
• 申請日: 2008-05-16
• 公開（公告）號: CN101307034A
• 公開（公告）日: 2008-11-19
• 發明（設計）人: 花房孝明;福永利宏
• 申請（專利權）人: 東洋化成工業株式會社
• 主分類號: C07D257/04
• 分類號: C07D257/04
• 代理公司: 上海專利商標事務所有限公司
• 代理人: 馮雅

技術領域

本發明涉及由5，5’-聯-1H-四唑(以下簡稱為BHT)的銨鹽形成的氣囊用氣體發生劑及其制造方法。

背景技術

以往，作為上述BHT的鹽類的制造方法，已知的有在水溶劑的存在下調制乙酸、濃硫酸、硫酸銅的水溶液，低溫下向疊氮化鈉、氰化鈉、二氧化錳滴加，于90℃反應，蒸除未反應的疊氮化氫及氫氰酸，獲得BHT的錳鹽后，使該錳鹽和碳酸鈉在水溶劑存在下反應，制得BHT的鈉鹽的方法(參照專利文獻1)。

但是，上述專利文獻1的方法中，由于使用了硫酸銅，所以在反應系內生成具有沖擊爆炸性的疊氮化銅。此外，雖然通過蒸除除去了未反應的疊氮化氫，但同樣存在爆炸的危險，因此必須在處理時倍加小心。另外，上述專利文獻1的方法中，如果希望通過過濾或離心分離獲得BHT的錳鹽，則過濾性非常差，過濾或離心分離需要較長時間，不利于工業生產。

此外，上述專利文獻1的方法中，必須要過濾BHT的鈉鹽的制造時副產的碳酸錳，但該過濾物的過濾性非常差，過濾需要較長時間，且過濾物中有BHT的鈉鹽混入，這樣就造成大量損失，同樣不利于工業生產。

因此，作為使過濾性提高了的BHT鹽類的制造方法，提出了替代上述專利文獻1的硝酸銅使用乙酸的同時通過低溫和高溫的兩個階段反應，形成BHT的錳鹽，然后在水溶劑存在下添加硫化鈉或氫硫化鈉使其與該BHT的錳鹽反應，將錳作為硫化物濾去后制得BHT的鈉鹽的方法(參照專利文獻2)。

此外，提出了在水溶劑存在下添加氯化胺使其與該BHT的鈉鹽反應，獲得低毒性的易處理的BHT的銨鹽的方法(參照專利文獻3)。

專利文獻1美國專利第2710297號公報

專利文獻2日本專利第3394796號公報

專利文獻3日本專利特開2001-270868號公報

發明內容

但是，上述專利文獻2記載的制造方法中，所得的BHT鹽類中硫作為雜質殘留，因此無法獲得高品質的氣囊用氣體發生劑。此外，由于使用了對人體有刺激性及毒性的硫化鈉，所以在作業環境負荷增加的同時對于副產的硫化錳的處理的費用提高。

另外，上述專利文獻3記載的制造方法中，由于生產設備易被所用的氯化銨腐蝕，所以造成設備管理復雜，設備管理費用提高，因而不利于工業產生。

此外，從最近的研究可知，為了作為氣囊用氣體發生劑發揮優良的性能，希望所得的BHT的銨鹽的粒徑為規定粒徑。但是，不論是將通過上述專利文獻1及2記載的制造方法獲得的BHT的鹽類通過上述專利文獻3記載的方法形成為BHT的銨鹽，還是通過上述專利文獻3記載的方法獲得的BHT的銨鹽，其粒徑都存在偏差。通常需要調整物質的粒徑的情況下，可通過適當選擇分散機的粉碎介質的尺寸，提高粉碎介質的填充率或調整粉碎處理時間來獲得具有所希望的粒徑的物質，但作為氣囊用氣體發生劑時不能夠使用這樣的分散機。因此，為了獲得具有所希望的粒徑的BHT的銨鹽，必須用過濾器或離心分離機對生成的BHT的銨鹽進行分級而獲得所希望的粒徑分布，這樣操作就變得非常麻煩。

本發明是鑒于上述情況完成的發明，其目的是在不造成作業環境劣化或成本增加的前提下提供具備作為氣囊用氣體發生劑的合適的粒徑的、高品質的由BHT的銨鹽形成的氣囊用氣體發生劑及其制造方法。

用于解決上述課題的本發明的氣囊用氣體發生劑的制造方法是在水溶劑存在下添加碳酸鈉使其與BHT的錳鹽反應，將錳作為碳酸錳濾去后，在水溶劑存在下添加1.05～1.2倍摩爾的硫酸銨，將溫度升至在70～95℃的范圍內確定的規定溫度，使其與所得的BHT的鈉鹽反應。

即，本發明者對上述各種課題進行了認真研究后發現，在BHT的銨鹽的制造工序中，添加硫酸銨后將溫度升至在70～95℃的范圍內確定的規定溫度使其反應，從而可生成目標粒徑的高品質的BHT的銨鹽，藉此完成本發明。

BHT的錳鹽制造工序中，同時裝入疊氮化鈉、氰化鈉、二氧化錳和水，溶解。于20～40℃、優選28～33℃的低溫下在短時間內、優選30分鐘內快速地滴入乙酸，在上述低溫下反應3～6小時后轉入高溫反應。高溫反應為80～100℃，較好是88～95℃，反應5小時以上，例如5～8小時。

接著，將反應體系冷卻至約50℃，滴加0.05～1倍摩爾的亞硝酸鈉水溶液，藉此在反應體系內處理未反應的疊氮化氫。然后，蒸除未反應的氫氰酸，通過過濾或離心分離獲得除去了氫氰酸的BHT的錳鹽。

用于上述反應的氰化鈉為1.0～1.2倍摩爾，優選1.02倍摩爾，二氧化錳為0.5～0.6倍摩爾，優選0.51倍摩爾，乙酸為3.3倍摩爾以上。乙酸可以是冰醋酸也可以是工業用(90％)乙酸。