[發明專利]4－硝基－1,8－萘二甲酸的制備方法

無效

• 申請號: 200810099372.9
• 申請日: 2008-05-04
• 公開（公告）號: CN101323576A
• 公開（公告）日: 2008-12-17
• 發明（設計）人: 朱惠琴;周建峰;朱鳳霞;孫小軍
• 申請（專利權）人: 淮陰師范學院
• 主分類號: C07C205/57
• 分類號: C07C205/57;C07C201/10
• 代理公司: 淮安市科翔專利商標事務所
• 代理人: 韓曉斌

技術領域

本發明涉及化合物的制備方法，具體涉及4-硝基-1，8- 萘二甲酸的制備方法。

背景技術

4-硝基-1，8-萘二甲酸是有機合成中間體，可用作酸性 亮黃FF、分散熒光黃染料等的中間體，在精細有機化工領域 占據重要地位。目前，4-硝基-1，8-萘二甲酸主要是以苊為 原料，經硝酸硝化，再通過重鉻酸鈉氧化而得到。此方法需 要二步才能完成。此法對設備腐蝕嚴重，對環境有污染。也 可用5-硝基苊為原料，通過重鉻酸鈉氧化而得到。

發明內容

本發明的目的在于：提供4-硝基-1，8-萘二甲酸的制備 方法，選用苊、硝酸鈰銨(CAN)為原料，一步得到目標化合 物，簡化操作，縮短反應時間，方便分離，無污染。

本發明的技術解決方案是：該制備方法選用苊與硝酸鈰 銨反應得4-硝基-1，8-萘二甲酸，其中，醋酸為溶劑，聚乙 二醇-400(PEG-400)為相轉移催化劑，硝酸鈰銨既為硝化劑 又為氧化劑。

本發明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制備方法中，制備方法 的反應方程式如下：

本發明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制備方法中，具體制備 方法如下：苊∶硝酸鈰銨∶聚乙二醇-400依摩爾比1∶1.0～ 3.0∶0.14～2.8溶于醋酸中，加熱到30～70℃，反應1.3～ 2.0h，用TLC跟蹤反應，展開劑為丙酮-石油醚，丙酮-石油 醚的體積比1∶5，反應產物倒入冰水中析出黃色沉淀，水洗 2-3次得粗品，粗品用乙醇重結晶得4-硝基-1，8-萘二甲酸。

本發明的4-硝基-1，8-萘二甲酸制備方法中，以微波輻 射為加熱方法，具體制備方法如下：苊∶硝酸鈰銨∶聚乙二 醇-400依摩爾比1∶1.0～3.0∶0.14～1.41溶于醋酸放入微 波反應器中進行反應，反應條件為Power：10-40w；Ramp?Time： 2-6min；HoLd?Time：2-9min；Temperature：40-65℃； Pressure：2-20PSI；用TLC跟蹤反應，展開劑為丙酮-石油 醚體積比1∶5；反應完成后冷卻，析出黃色沉淀，水洗2-3 次，用乙醇重結晶，干燥后，得4-硝基-1，8-萘二甲酸。

本發明具有以下優點：(1)選用綠色化學品硝酸鈰銨做 為硝化劑和氧化劑，簡便了操作，縮短了反應時間，降低了 生產成本；(2)選用聚乙二酸-400為相轉移催化劑，提高了 反應的選擇性；(3)原料苊易得，在高溫煤焦油中，苊含量 達1.2％～1.8％。

具體實施方式

下面結合具體的實施例，進一步詳細地描述本發明。應 理解，這些實施例只是為了舉例說明本發明，而非以任何方 式限制本發明的范圍。

實施例1

在錐形瓶中加入1.542g(10mmol)苊、40mL90％的醋酸(體 積分數)、0.223g(0.56mmol)聚乙二醇-400、13.710g(25mmol) 硝酸鈰銨，安裝回流裝置，加熱到30℃，反應2.0h，其中，TLC 跟蹤，展開劑為丙酮-石油醚(體積比1∶5)，將反應產物倒入 冰水中，析出黃色沉淀，抽濾，固體經過2-3次水洗，每次 30mL，得粗產品3.901g，粗品用15mL?95％的乙醇重結晶， 干燥后得到4-硝基-1，8-萘二甲酸。重量：2.060g，產率： 78.9％，mp：151℃-153℃，文獻值(140℃-150℃分解)，IR： Vmax(KBr壓片，cm^-1)，3127(-OH)，1623(C＝O)、1595、1508、 1400(萘環骨架振動)，1508、1325(-NO₂)，818、777(＝C-H)， MS：m/z(M+H)⁺260.9，¹HNMR(DMSO-d₆)δ：8.60(s，1H)，8.58 (s，1H)，7.48(d，1H)，8.51(d，1H)，7.47(d，1H)，7.75(m，1H)7 .35(d，1H)。

實施例2