[發(fā)明專利]一種乙烯均聚合與共聚合催化劑及其制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810094349.0
• 申請日: 2008-04-29
• 公開（公告）號: CN101260166A
• 公開（公告）日: 2008-09-10
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 郭琦;姜勇
• 申請（專利權(quán)）人: 郭琦;姜勇
• 主分類號: C08F4/645
• 分類號: C08F4/645;C08F10/02
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種用于乙烯聚合和共聚合的固體鈦催化劑。所述的固體鈦催化劑用于乙烯聚合和共聚合顯示出高催化活性，可生產(chǎn)高堆積密度、窄粒度分布和細粉含量少的聚合物。本發(fā)明的催化劑非常適用于乙烯的需要高活性、良好顆粒形態(tài)催化劑的組合聚合工藝中，該催化劑也適合于氣相流化床工藝。

技術(shù)背景

乙烯氣相聚合工藝，以Unipol氣相流化床工藝最為典型，所用催化劑通常是以鈦鎂為活性組分負載在大顆粒硅膠上制備。催化劑的形態(tài)完全決定于所用的硅膠載體顆粒的形態(tài)，因此催化劑的性能也與所用硅膠的粒徑大小及其微孔結(jié)構(gòu)有關(guān)。例如：US?4302565所公開的用于氣相流化床聚合工藝的催化劑，其所用硅膠的平均粒徑一般為40～80微米。由該催化劑生產(chǎn)的線性低密度聚乙烯薄膜類樹脂具有良好的加工性能和力學性能。在工業(yè)化氣相流化床裝置上這種催化劑的乙烯聚合活性一般在3500g?PE/g?Cat左右，但在用于氣相流化床的冷凝技術(shù)時則由于催化劑停留時間的縮短而活性顯著降低，從而導(dǎo)致乙烯聚合物的灰份升高而影響了乙烯聚合物的性能，因此提高此類催化劑的催化活性是提高乙烯聚合物質(zhì)量的關(guān)鍵因素之一。另外，聚合物顆粒的形態(tài)及粒徑分布是影響氣相流化床裝置操作平穩(wěn)性的主要因素，因此良好的聚合物顆粒形態(tài)及粒徑分布、細粉含量少是該類催化劑追求的目標。

在上述公開的專利中，由于催化劑活性組分較低，通過浸漬等方法負載于載體之上得到催化劑后，催化劑活性較差，不能滿足現(xiàn)有聚乙烯氣相法工藝的冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)操作。專利US?4376062和專利CN?1493599A在上述催化劑活性組分的基礎(chǔ)上，將煙霧狀的二氧化硅作為填料，與由鈦化合物、鎂化合物和給電子體化合物制備的母體進行混合，通過噴霧干燥的方法得到催化劑，催化劑的活性組份負載量得到了提高，該催化劑可以適用于乙烯的氣相流化床冷凝態(tài)和超冷凝態(tài)聚合工藝，但不適合應(yīng)用于對于需要高活性催化劑等組合工藝中，同時其顆粒粒徑不易調(diào)控。另外該催化劑制備方法設(shè)備昂貴、生產(chǎn)效率較低。

因此，非常需要提供一種活性高同時具有良好顆粒形態(tài)、尤其適用于乙烯氣相法聚合工藝或組合型聚合工藝的催化劑。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是要解決上述現(xiàn)有技術(shù)方法的不足，提供一種用于乙烯聚合和共聚合的催化劑。更具體地說，本發(fā)明的目的之一是要提供具有乙烯聚合和共聚合中所要求的高催化活性、氫調(diào)敏感性好的催化劑，并且使所得聚合物具有高堆積密度、窄粒度分布和細粉含量少的催化劑。本發(fā)明的目的之二是提供一種通過簡單浸漬負載的方法制備適合乙烯氣相聚合的高活性球形催化劑。