[發(fā)明專利]降低聚四亞甲基醚二醇中低聚物的含量的方法

有效

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• 申請日: 2008-04-09
• 公開（公告）號: CN101386675A
• 公開（公告）日: 2009-03-18
• 發(fā)明（設計）人: 李垠九;白龍浩
• 申請（專利權）人: 株式會社曉星
• 主分類號: C08G65/30
• 分類號: C08G65/30;C08G65/20
• 代理公司: 北京天昊聯(lián)合知識產(chǎn)權代理有限公司
• 代理人: 丁業(yè)平;張?zhí)焓?/td>

技術領域

本發(fā)明涉及一種通過降低低聚物的含量來制備純化的聚四亞甲 基醚二醇(下文中稱作“PTMG”)的方法，特別是涉及一種通過將 PTMG與烴類混合、在低溫下處理并進行相分離以降低低聚物的含量 從而得到純化的PTMG的方法。

背景技術

通常，PTMG被用作氨綸的主要材料，并且由于其具有延展性 所以也被用作增塑劑或者乳化劑。

一種通過使用雜多酸制備PTMG的方法在美國專利No. 4,568,775、No.4,658,065和No.5,416,240中有所描述。一種通過使 用離子交換樹脂(“Nafion”，Dupont公司的產(chǎn)品)作為催化劑聚 合THF的方法在美國專利No.4,120,903中有所描述。

在大多數(shù)制備PTMG的方法中，PTMG是通過在酸性催化劑存 在下使四氫呋喃(下文中稱作“THF”)發(fā)生聚合反應來制備的，在 該過程中，也會形成4重量％至20重量％或更少量的分子量為250 或更小的低聚物。

已知在PTMG的聚合反應中所得到的低聚物會使由PTMG制得 的氨綸的質量劣化，并降低氨綸的強度和穩(wěn)定性。

因此，美國專利No.4,638,097提出了一種通過加入水和碳原子 數(shù)為6至8的烴類來降低低聚物的含量的方法。日本專利No. s60-108424中也公開了一種通過向PTMG中加入水和甲醇來降低低 聚物的含量的方法。

然而，加入到PTMG中的水會嚴重影響PTMG的物理性能。特 別是，除非水分含量降低至100ppm以下，否則在氨綸的聚合反應過 程中可能發(fā)生凝膠化，這會導致氨綸的質量下降。

同時，在某些制備PTMG的商業(yè)化的方法中，通過使用薄膜蒸 發(fā)儀可以有效地降低低聚物的含量。然而，該方法存在著設備成本高 和操作復雜的缺點。

美國專利No.4,500,705公開了一種通過使用碳原子數(shù)為6至8 的烴類而不使用水來降低低聚物的含量的方法。該發(fā)明描述了一種將 PTMG與烴類混合并在室溫條件下進行相分離的方法。

本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)：基于低聚物在烴類中的溶解性與溫度有 關，可以通過在低溫下進行相分離而使降低低聚物的含量的效率得以 提高。

因此，本發(fā)明提供了一種通過降低低聚物的含量來制備純化的 PTMG的方法，其中在不與水混合的條件下使用烴類并在低溫下進行 相分離。

發(fā)明內容

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方案，提供一種通過使用烴類降低 PTMG中含有的低聚物的含量來制備純化的PTMG的方法，其中將 混有所述烴類的PTMG溶液在0℃至20℃的低溫下進行處理。

根據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案，所述處理溫度優(yōu)選為0℃至 10℃。

根據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案，所述烴類為碳原子數(shù)為6至8 的脂肪烴或脂環(huán)烴。

根據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選實施方案，與PTMG混合的烴類的量優(yōu) 選為PTMG的量的1倍至5倍。

根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案，優(yōu)選的是，將PTMG和烴類 優(yōu)選在20℃至100℃和大氣壓力下進行攪拌和混合。

根據(jù)本發(fā)明，提供一種通過降低低聚物的含量來制備純化的 PTMG的方法，其中通過將PTMG與碳原子數(shù)為6至8的烴類混合、 在低溫條件下處理并進行相分離以有效地降低低聚物的含量從而得 到純化的PTMG。

具體實施方式

下面將詳細描述本發(fā)明。

現(xiàn)有技術中已公開了通過使用烴類來降低低聚物的含量的方 法。但是，根據(jù)本發(fā)明，利用低聚物的溶解度隨溫度的變化而不同， 通過在低溫下進行相分離而更有效地降低低聚物的含量。

根據(jù)本發(fā)明，用于降低低聚物的含量的烴類優(yōu)選為碳原子數(shù)為6 至8的脂肪烴或脂環(huán)烴，更優(yōu)選為己烷、庚烷和辛烷這樣的脂肪烴。

烴類的量與未純化的PTMG的量的混合比為1∶1至5∶1，更優(yōu)選 為2∶1至3∶1。優(yōu)選的是，將混有烴類的PTMG溶液在20℃至100℃ 和大氣壓力下進行攪拌。