[發明專利]使用預反應器制備聚四亞甲基醚二醇的方法

有效

• 申請號: 200810085744.2
• 申請日: 2008-03-20
• 公開（公告）號: CN101289531A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 吳俊錫;白龍浩
• 申請（專利權）人: 株式會社曉星
• 主分類號: C08G65/20
• 分類號: C08G65/20;C08G18/48
• 代理公司: 北京天昊聯合知識產權代理有限公司
• 代理人: 丁業平;張天舒

技術領域

本發明涉及一種制備分子量分布(按照Mw/Mn比)為1.3至2.0 的聚四亞甲基醚二醇(下文中稱作“PTMG”)的方法，其中Mw指 PTMG的重均分子量，Mn指PTMG的數均分子量。更具體而言，本 發明涉及一種調節這樣的PTMG的分子量分布的方法，該PTMG是 通過使用其中可進行部分反應的預反應器而制得的。

背景技術

PTMG被用于制備聚氨酯的聚合物，所述聚氨酯被用作氨綸纖 維、塑料或薄膜的原料。根據聚氨酯的用途，可以制得具有硬或軟鏈 段結構的各種形式的聚氨酯，而且取決于其用途，需要使其具有最佳 的分子量和分子量分布。

一種制備分子量為1300至1600的PTMG的方法在美國專利No. 5,053,553中有所描述。該發明的特征在于具有Z因子，其為Mz/Mn 比，其中Mz指Z均分子量、Mn指數均分子量，以及一種制備分子量 分布處于窄的范圍(其中，將Z因子調節至(例如)小于1.80)內的PTMG 的方法。然而由于該發明的方法包括將PTMG的起始原料與甲醇和非 極性溶劑(例如環己烷)混合的步驟，因此其缺點在于需要額外的工 序來除去甲醇、水和非極性溶劑。為了避免現有技術中的這些缺點， 國際專利申請WO?1999/61507提出了這樣一種方法，該方法通過調節 起始單體的停留時間分布(residence?time?distribution)和攪拌功率來制 備具有窄的分子量分布的PTMG。該發明也公開了一種調節催化劑的 配位分子個數的方法，所述催化劑用于調節停留時間分布或反應溫度， 或者用于改變每單位反應液體體積的攪拌功率。然而，該方法的不利 之處在于更難進行反應器的初始設計。在將起始目標分子量分布增加 至(例如)0.2的情況中，很難預測實際所需的攪拌功率。因此，該發 明的不利之處還在于其可能具有使得設備尺寸增大的高成本的裝置。

為了解決現有技術中的問題，本發明提出了一種使用預反應器來 調節PTMG的分子量分布的方法。

本發明的目的是提供一種通過使用配有這樣的預反應器的聚合 設備來制備PTMG的方法，在所述預反應器中進行反應并將由此而 得的反應混合物加入反應器中，從而調節全部聚合物的分子量分布。

發明內容

根據本發明的一個優選實施方案，一種使用雜多酸(下文中稱 作“HPA”)催化劑層由四氫呋喃(下文中稱作“THF”)制備PTMG 的方法，該方法包括如下步驟：

通過使用配有其中加入有一部分THF和一部分的循環使用的 HPA催化劑的預反應器的聚合設備來制備反應混合物；以及

在調節所述預反應器中的加入量的同時，將所述制得的反應混 合物加入反應器中，使得所述預反應器中的反應混合物與所述反應器 中的混合物混合。

在上述反應中，加入所述預反應器中的THF和循環使用的HPA 的量小于加入所述反應器中的THF和循環使用的HPA的量。

根據本發明的另一個優選實施方案，從所述預反應器中制得的 PTMG的數均分子量小于從所述反應器中制得的PTMG的數均分子 量。

根據本發明的另一個優選實施方案，如果從所述預反應器中得 到的PTMG與從所述反應器中得到的PTMG混合，那么與從所述反 應器中得到的PTMG的分子量分布相比，混合后的PTMG具有更寬 范圍的分子量分布。

根據本發明的另一個優選實施方案，以選擇性的方式進一步調 節加入所述預反應器和所述反應器中的水的量。

根據本發明的另一個優選實施方案，通過對所述混合后的 PTMG進行取樣來確定加入所述預反應器中的所述部分THF和所述 部分循環使用的HPA催化劑的量。

根據本發明的另一個優選實施方案，加入所述反應器中的THF 的量與加入所述預反應器中的THF的量的比為1∶9至3∶7。

根據本發明的另一個優選實施方案，加入所述反應器中的循環 使用的HPA的量與加入所述預反應器中的循環使用的HPA的量的比 為1∶9至3∶7。

附圖的簡要說明

圖1示出了根據本發明制備PTMG的方法。

具體實施方式

下面將參照附圖對本發明進行詳細描述。