[發(fā)明專利]使用雜多酸催化劑制備聚四亞甲基醚二醇的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810084822.7
• 申請(qǐng)日: 2008-03-27
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101302290A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-11-12
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 李垠九;白龍浩
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 株式會(huì)社曉星
• 主分類號(hào): C08G65/20
• 分類號(hào): C08G65/20;C08G65/28
• 代理公司: 北京天昊聯(lián)合知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司
• 代理人: 丁業(yè)平;張?zhí)焓?/td>

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種通過(guò)使用雜多酸作為催化劑來(lái)制備聚四亞甲基 醚二醇(下文中稱為“PTMG”)或PTMG共聚物的方法，本發(fā)明特別 涉及一種通過(guò)使用雜多酸微細(xì)顆粒作為催化劑來(lái)制備PTMG或 PTMG共聚物的方法。

背景技術(shù)

由于PTMG具有延展性，其通常被用作氨綸的主要材料、增塑 劑和乳化劑。

可由四氫呋喃(下文中稱為“THF”)來(lái)制備PTMG，并且可將雜 多酸用作催化劑。在許多現(xiàn)有技術(shù)中都公開(kāi)了使用雜多酸作為催化劑 由THF制備PTMG的方法。

在日本專利No.S58-89081、No.S59-013523和No.S59-058485 中披露了使用具有一定含水量的雜多酸作為催化劑由THF制備 PTMG的方法。雖然在這些發(fā)明中未描述雜多酸的制備方法，但其中 描述到雜多酸的含水量會(huì)影響催化劑的活性以及PTMG的物理特性。

韓國(guó)專利No.358552中公開(kāi)了雜多酸中的雜質(zhì)會(huì)影響物理特性 和反應(yīng)效率。

一般來(lái)說(shuō)，催化劑的反應(yīng)會(huì)受到催化劑粒徑的影響。尤其是在 通過(guò)攪拌反應(yīng)物和催化劑來(lái)進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，較小的催化劑顆粒尺寸容易 使反應(yīng)效率提高。

雖然有多種制備催化劑微細(xì)顆粒的方法，但優(yōu)選的是溶膠-凝 膠法。

在使用雜多酸作為催化劑由THF制備PTMG的過(guò)程中，催化劑 中的水分子與PTMG的端基結(jié)合，因此催化劑中的水分子決定了 PTMG的鏈長(zhǎng)或分子量。所以據(jù)認(rèn)為，通過(guò)將催化劑的含水量調(diào)節(jié)到 均勻的水平，可以制得具有均勻鏈長(zhǎng)的PTMG，從而可以制備具有窄 分子量分布的PTMG。此外，已知由具有窄分子量分布的PTMG所 制得的氨綸的粘度低，因此紡織加工的效率得到了改善。

根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用由溶膠-凝膠法所制得的微細(xì)顆粒狀的催 化劑，反應(yīng)效率得到提高，并且所述分子量分布變窄。因此，通過(guò)在 反應(yīng)中使用雜多酸催化劑的微細(xì)顆粒使分散度增加，并且通過(guò)調(diào)節(jié)催 化劑的含水量可對(duì)分子量分布進(jìn)行控制。

根據(jù)本發(fā)明，為了調(diào)節(jié)PTMG的分子量分布，提出一種通過(guò)使 用微細(xì)顆粒狀的HPA催化劑由THF制備PTMG的方法。此外，還 提出一種具有窄分子量分布的PTMG的高產(chǎn)率的制備方法。

發(fā)明內(nèi)容

根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，提供一種通過(guò)使用雜多酸作為催 化劑由四氫呋喃制備聚四亞甲基醚二醇的方法，其特征在于使用所述 雜多酸催化劑的微細(xì)顆粒。

根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案，所述雜多酸由溶膠-凝膠法制 備。

根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案，所述雜多酸為鎢磷酸、鉬磷酸 或鎢硅酸。

根據(jù)本發(fā)明另一優(yōu)選實(shí)施方案，所述雜多酸的配位數(shù)為5至8。

附圖說(shuō)明

圖1為制備HPA催化劑微細(xì)顆粒的溶膠-凝膠法的概略性示意 圖。

圖2為由本發(fā)明方法制備的鎢磷酸顆粒的掃描電鏡(SEM)照 片。

圖3為普通的鎢磷酸顆粒的掃描電鏡(SEM)照片。

具體實(shí)施方式

在下文中將對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

根據(jù)本發(fā)明，可通過(guò)只對(duì)THF進(jìn)行聚合，或者對(duì)THF與作為可 與THF發(fā)生共聚反應(yīng)的共聚單體的環(huán)醚或二醇的混合物進(jìn)行聚合而制 得PTMG。所述共聚單體可選自本領(lǐng)域中所公開(kāi)的那些共聚單體，特 別是3，3-二甲基氧雜環(huán)丁烷、甲基四氫呋喃、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、四氫 吡喃、乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇等。

通過(guò)使用雜多酸(下文中稱為“HPA”)作為催化劑來(lái)制備PTMG。 通常HPA與20至40個(gè)水分子配位，但這種HPA在該聚合反應(yīng)中不 是有效的HPA。因此，為了達(dá)到有效的聚合，需要對(duì)與HPA陰離子 配位的水分子數(shù)進(jìn)行調(diào)節(jié)。為了調(diào)節(jié)與HPA配位的水分子數(shù)，通常 可將HPA在100℃至300℃下加熱。可根據(jù)水分子的配位數(shù)來(lái)調(diào)節(jié)加 熱溫度和加熱時(shí)間，例如可將與HPA配位的水分子數(shù)調(diào)節(jié)至3至18 個(gè)。

本發(fā)明中所用的HPA可以為通過(guò)將選自Mo(鉬)、W(鎢) 和V(釩)中的至少一種的氧化物與選自P(磷)、Ti(銻)、Si(硅)、 B(硼)、As(砷)、Ge(鍺)、Ti(鈦)、Ce(鈰)和Co(鈷) 中的一種進(jìn)行縮合而制成的含氧酸。

本發(fā)明中可以使用滿足上述條件的任何已知的HPA。