[發(fā)明專利]一種草甘膦的生產制備工藝

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810079524.9
• 申請日: 2008-09-28
• 公開（公告）號: CN101684128A
• 公開（公告）日: 2010-03-31
• 發(fā)明（設計）人: 劉寶仁;劉健
• 申請（專利權）人: 劉寶仁
• 主分類號: C07F9/38
• 分類號: C07F9/38;A61P13/00
• 代理公司: 石家莊國域專利商標事務所有限公司
• 代理人: 白海靜

技術領域

本發(fā)明涉及一種草甘膦的生產制備工藝。

背景技術

草甘膦是一種有機磷除草劑，學名N～(鄰?；谆?甘氨酸，屬于非選擇性、高效、低毒、內吸性廣譜的除草劑?？蓮V泛用于茶園、果園、橡膠園、玉米、甘蔗及森林等作物雜草的防除。目前，國內外在工業(yè)生產上采用的合成路線主要有2條，即IDA路線和亞磷酸二烷基酯路線。尤其是亞磷酸二烷基酯路線，現已被國內大多數生產廠家所采用。該路線通常包括解聚、加成、縮合、酸解、結晶工序。其工藝步驟一般是a、將多聚甲醛、甲醇和三乙胺放置反應釜攪拌；b、將反應物水浴加熱至一定溫度，保溫至反應物完全溶解；c、加入一定量的甘氨酸進行加成反應；d、加入亞磷酸二甲酯，進行縮合反應；e、在一定溫度下反應一定時間，并用冷水浴冷至一定溫度后加入鹽酸進行酸解；f、酸解后加熱反應液.蒸出甲縮醛和甲醇等低沸物后、冷卻、靜置，讓其自然結晶。再經抽濾、烘干，得白色草甘膦原粉。上述兩種工藝方法都存在草甘膦原粉收率低的問題。為此，科研人員進行了長期不懈的努力。如吳美寧先生為了提高草甘膦原粉的收率，對現有工藝反應體過程中的加水量、水解溫度、酸解溫度都進行了優(yōu)選實驗，由此得出一個優(yōu)化的草甘膦合成工藝(詳見吳美寧，草甘膦合成工藝優(yōu)化探討，浙江師大學報(自然科學版)1998，21(2)：48～52)。該工藝雖然比原有工藝提高了草甘膦原粉的收率，但其效果仍不夠理想。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的就是提供一種可顯著提高草甘膦原粉收率的新工藝。

本發(fā)明的目的是這樣實現的：

本發(fā)明所提供的一種草甘膦的制備工藝，是針對現有草甘膦合成工藝中形成結晶后的處理工藝的一種具有共性的改進。它既可適用于亞磷酸二烷基酯路線，也可適用于IDA路線。

具體地說，它在適用于亞磷酸二烷基酯路線時，其包括有解聚、加成、縮合、酸解、結晶工序，其創(chuàng)新之處在于它還包括以下步驟：

a、結晶生成草甘膦后，加入有機溶劑；

b、再加堿中和至PH值為0.1～2，過濾；過濾物用水洗至結晶合格為止；

c、回收b工序中濾液中的有機溶劑。

以上所說的有機溶劑，從理論上講可以是任意一種有機溶劑。

本發(fā)明所選用的有機溶劑可以是1～5個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族醇或酮類、醚類、酯類、鹵代烴類、烴類和芳烴類等有機溶劑。

例如：1～5個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族醇可選用甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、正戊醇等。低級酮可選用丙酮、丁酮、甲基異丁酮等；醚類可選用乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃、二氧六環(huán)等；酯類可選用乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯，乙酸正丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸異丁酯、乙酸苯酯；鹵代烴類可選用二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯乙烷、溴乙烷、1，2～二氯乙烷、氯苯；烴類和芳烴類可選用正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯等。

如果從成本以及溶劑回收的難易角度考慮，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙醚、乙酸甲酯、氯仿、正己烷最為優(yōu)選溶劑。

以上所述的有機溶劑其用量無論多少，都可以提高草甘膦原粉的收率，但以用量為結晶液的50％～150％為優(yōu)選范圍。

以上所說的b工序中PH值優(yōu)選0.5～1。

所說b工序中加堿中和至PH值為0.1～2，過濾后，靜置時間無論長短，也都可以提高草甘膦原粉的收率，但以靜置1～24小時為優(yōu)選范圍。

所說b工序中靜置1～24小時時，溫度對提高草甘膦原粉的收率沒有絕對的影響，但以控制在2～30℃為優(yōu)選范圍。

本發(fā)明在適用于IDA路線時，它包括水解、氧化、結晶，其還包括以下步驟：

a、結晶生成草甘膦后，加入有機溶劑；

b、再加堿中和至PH值為0.1～2，過濾；過濾物用水洗至結晶合格為止；

c、回收b工序中濾液中的有機溶劑。

其他優(yōu)選條件均同適用于亞磷酸二烷基酯路線時相同，即：

以上所述的有機溶劑從理論上講可以是任意一種有機溶劑。具體選擇可與上述亞磷酸二烷基酯路線相同。

如果從成本、及溶劑回收的難易角度考慮，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、丙酮、丁酮、乙醚、乙酸甲酯、氯仿、正己烷中的任意一種最為優(yōu)選溶劑。

以上所述的有機溶劑的用量無論多少，都可以提高草甘膦原粉的收率，但以用量為結晶液的50％～150％為優(yōu)選范圍。

以上所述的所說的b工序中PH值優(yōu)選0.5～1。

所說b工序中加堿中和至PH值為0.1～2，過濾后，靜置時間無論長短，也都可以提高草甘膦原粉的收率，但以靜置1～24小時為優(yōu)選范圍。