[發明專利]新型聚硫橡膠及其制備方法

無效

• 申請號: 200810079239.7
• 申請日: 2008-08-19
• 公開（公告）號: CN101343348A
• 公開（公告）日: 2009-01-14
• 發明（設計）人: 鐘友昭;鄧勇;周艷明;陳淵;程新華;朱福田
• 申請（專利權）人: 四川愛倫科技有限公司
• 主分類號: C08G18/83
• 分類號: C08G18/83
• 代理公司: 北京太兆天元知識產權代理有限責任公司
• 代理人: 傅權;符麗霞

一.技術領域

本發明公開的新型聚硫橡膠及其制備方法屬聚硫橡膠技術領域，具體涉及的是一種新的聚硫橡膠，此外還涉及該聚硫橡膠的制備方法。?

二.背景技術

在建筑領域中的防水處理是建筑施工的一個重要方面，防水處理，如廣泛用于建筑、市政、地鐵、隧道和水利工程中混凝土伸縮、沉降等變形縫的防水密封等方面。而用于防水處理方面常用的兩種材料：聚氨酯橡膠和聚硫橡膠，它們各有優缺點。聚硫橡膠的優點是；強度高、彈性好、水氣透過率低。其缺點是：不耐老化，在日光長期照射下延伸率大幅下降，易發生起皺、龜裂、脫粘、褪色等現象，與水泥面粘結不好。聚氨酯橡膠的優點是：密封性能、耐老化性能和耐低溫性能好，與水泥面粘結性好。而缺點是：分子鏈端是非常活潑的異氰酸基，不易存放，施工條件要求高。近年來，防水處理工程日益增多，諸如水廠凈配水池接縫、濾池濾板間密封、污水處理廠污水池密封、各種儲液構筑物變形縫的防水密封等等。還有水泥、膠木、玻璃、金屬、塑料等各種物件的粘合等等，亟待有高性能的防水處理材料的研究成功。因此，尋找或研發一種兼有聚氨酯橡膠和聚硫橡膠二者優點而能摒棄兩者缺點的新型防水處理材料，是國內外防水處理方面的科學家竟相研究和解決的課題。國外有報道稱：利用聚氨酯大分子鏈端預留的活潑的異氰酸基與氯乙醇反應，先生成氯乙基封端的聚氨酯，然后再與硫氫化鈉反應，間接引入端巰基，可以形成巰乙基封端的聚氨酯橡膠。但此法有大量有毒廢水排放，污染環境，不適宜工業化生產。?

三.發明內容

本發明的目的是：向社會公開一種新型聚硫橡膠及其制備方法的技術方案。這種新型聚硫橡膠系采用特殊的接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯大分子的鏈端，直接引入端巰基，合成了以聚氨酯為主鏈，巰乙基、巰丙基或巰丁基封端的新型聚硫橡膠。因此，這種新型聚硫橡膠既汲納了聚氨酯橡膠和聚硫橡膠二者的優點，又摒棄了兩者的缺點，產生了一種性能優良的新型聚硫橡膠。而該聚硫橡膠的制備方法采用了特殊的催化工藝，創造性地解決了端巰?基醇分子中端巰基與端羥基與聚氨酯鏈端異氰酸基反應的競爭矛盾，成功地使端羥基連接到了聚氨酯大分子上，而保留了端巰基，使其成為新形成的大分子的鏈端，因此，這種新型橡膠仍屬于聚硫橡膠，可以用通用的聚硫橡膠交聯劑進行固化。該制備方法采用的是加成聚合工藝，無任何三廢產生，不污染環境，可以大規模工業化生產。此外，這種新型聚硫橡膠分子中不含有活潑的異氰酸基，因此還成功解決了不耐存放的問題。?

本發明的技術方案包括兩部分，其一是關于新型聚硫橡膠的技術方案；其二是關于該新型聚硫橡膠制備方法的技術方案。?

關于新型聚硫橡膠的技術方案是這樣的：這種新型聚硫橡膠是采用特殊的接枝工藝技術，將端巰基嫁接到聚氨酯大分子鏈端，封端后制成了新型聚硫橡膠。技術特點在于：所述的該聚硫橡膠為具有下列結構式的高分子化合物：?

結構式中：n選擇為：n＝＝1～3之整數，即n選擇：1、或2、或3；R₁結構式選擇為：HO-R-OH，其中R結構式為含有二個或三個羥基的醚或酯類化合物，選擇為聚醚二元醇與多元醇、或聚酯二元醇與多元醇、或含有二個或三個羥基的酯類化合物；R₂結構式選擇為O＝C＝N-R’N＝C＝O，其中R’結構式選擇為來自芳香族、或脂肪族、或脂環族的二異氰酸酯；R₃結構式選擇為HS-R″-OH，其中R″結構式選擇為含有端巰基的醇類化合物。?

根據以上所述的新型聚硫橡膠，技術特點還有：所述該聚硫橡膠中R₁的R選擇為N210、或N220、或N330、或PTG1000、或PTG2000聚醚二元醇或多元醇系列，或由不同的二元羧酸與二元醇、多元醇形成的聚酯二元醇或多元醇系列，或來自含有二個或三個羥基的酯類化合物：篦麻油、或氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油中的任一種或任多種。如所述的聚醚二元醇系列有：N210、N220、N230、PTG1000、PTG2000、PTG3000等。如所述的聚醚多元醇系列有：N305、N310、N320、N330等。如所述的聚酯二元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與乙二醇、丙二醇、丁二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇等形成的聚酯二元醇系列。如所述的聚酯多元醇系列有：由丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸與丙三醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等形成的聚酯多元醇系列。如所述的含有二個或三個羥基的酯類化合物有：篦麻油、氫化篦麻油、氯化篦麻油、溴化篦麻油等。