[發(fā)明專利]一種合成二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810073025.9
• 申請(qǐng)日: 2008-12-08
• 公開（公告）號(hào): CN101423520A
• 公開（公告）日: 2009-05-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 文彬;趙文軍;王旭;向迎梅;楊丹紅;高林;王強(qiáng)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院新疆理化技術(shù)研究所
• 主分類號(hào): C07D493/04
• 分類號(hào): C07D493/04
• 代理公司: 烏魯木齊中科新興專利事務(wù)所
• 代理人: 張 莉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇的方法

背景技術(shù)

山梨醇類透明成核劑是目前國際上使用最為廣泛的有機(jī)類聚烯烴透明成核劑，該類產(chǎn)品按照取代基的不同分為三代，第一代產(chǎn)品DBS，化學(xué)名稱為1，3：2，4-二亞芐山梨糖醇，第二代透明成核劑產(chǎn)品為MDBS，化學(xué)名稱為1、3：2、4-二(對(duì)甲基二芐叉)山梨糖醇，第三代透明成核劑產(chǎn)品為DMDBS，化學(xué)名稱為1，3：2，4-二(3，4-二甲基二芐叉)山梨醇，三代產(chǎn)品均由苯甲醛或取代苯甲醛與山梨醇進(jìn)行縮醛化反應(yīng)制得。

美國專利USP?4267110以酸為催化劑，以水為溶劑，分兩階段反應(yīng)6小時(shí)以上第一階段反應(yīng)溫度60℃，得到DBS產(chǎn)品，但產(chǎn)品醛味重，限制了其使用范圍；USP?4429140、CN1290679和CN1351013以酸為催化劑，采用油溶性的環(huán)己烷作為溶劑，以水溶性的甲醇作為促進(jìn)劑，在環(huán)己烷的回流溫度78-82℃下合成了DBS和二亞芐基木糖醇，環(huán)己烷揮發(fā)性強(qiáng)，存在安全性問題；USP?6500964改善了以上方法和產(chǎn)品的缺陷，以濃酸的水溶液作為催化劑和溶劑，采用相轉(zhuǎn)移催化劑(PTC)改善反應(yīng)物的相溶性，在常溫下反應(yīng)8-48小時(shí)，合成了山梨醇類成核劑。

本發(fā)明采用酸作催化劑，利用超聲波的劇烈攪拌效應(yīng)促進(jìn)反應(yīng)物的充分混合，以水和/或低分子醇作為溶劑，在常溫下，反應(yīng)0.1-6小時(shí)，高效地合成了二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇。本發(fā)明方法過程中不需加熱，不需要添加相轉(zhuǎn)移催化劑和帶水劑，有效地簡化了分離過程，同時(shí)大大縮短了反應(yīng)時(shí)間。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明目的在于提供一種二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇的方法，該方法以酸為催化劑，利用超聲波的劇烈攪拌效應(yīng)促進(jìn)反應(yīng)物的充分混合，以水和/或低分子醇作為溶劑，在常溫下，將取代苯甲醛與山梨醇或木糖醇進(jìn)行縮醛化反應(yīng)，高效地合成了二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇。本發(fā)明方法過程中不需加熱，不需要添加相轉(zhuǎn)移催化劑和帶水劑，有效地簡化了分離過程，同時(shí)大大縮短了反應(yīng)時(shí)間。

本發(fā)明所述的一種合成二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇的方法，以酸為催化劑，水或醇或水和醇混合物為溶劑，在超聲波場中，將取代苯甲醛與山梨醇或木糖醇進(jìn)行縮醛化反應(yīng)，得到取代亞芐基山梨醇或取代亞芐基木糖醇，具體步驟如下：

a、將D-山梨醇或木糖醇與溶劑水或醇或水和醇混合物混合，加入催化劑硫酸、鹽酸、磷酸、雜多酸或其水溶液或烷基苯磺酸或烷基萘磺酸，再加入取代芐基苯甲醛；

b、將混合物置于超聲場中，超聲攪拌0.1-6小時(shí)，當(dāng)溶液粘度增大，成為膠凍狀時(shí)，停止超聲；

c、將步驟b中膠凍用溶劑水或醇或水和醇混合物分散后，用堿液氫氧化鈉或氫氧化鉀或碳酸鈉或碳酸鉀或氨水中和至pH＝7-9；

d、將混合液過濾得到固體產(chǎn)物，固體產(chǎn)物經(jīng)水洗、丙酮洗后，干燥粉碎得白色固體粉末產(chǎn)品。

步驟a溶劑中的醇為低分子醇，如甲醇、乙醇、丙醇或丁醇。

步驟a中取代苯甲醛的取代基為一個(gè)或兩個(gè)甲基或一個(gè)乙基或一個(gè)丙基或一個(gè)甲基和一個(gè)乙基或一個(gè)甲基和丙基或不帶取代基。

步驟a中催化劑烷基苯磺酸優(yōu)選為對(duì)甲苯磺酸或十二烷基苯磺酸。

步驟a中催化劑烷基萘磺酸優(yōu)選為萘磺酸。

本發(fā)明所述的一種合成二亞芐基山梨醇和二亞芐基木糖醇的方法，該方法中反應(yīng)體系隨著反應(yīng)的進(jìn)行，粘度逐漸增大，所使用的溶劑可以分步加入。

通過本發(fā)明所述方法合成的芐基山梨醇或木糖醇作為用于聚烯烴的成核劑、增粘劑和強(qiáng)度改進(jìn)劑，碳?xì)淙剂瞎袒瘎┙M分的用途。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1

a、將100克D-山梨醇與300克的溶劑水與催化劑硫酸按1∶1配制的硫酸溶液混合，再加入160克苯甲醛；

b、將混合物置于超聲場中，超聲攪拌2小時(shí)，當(dāng)溶液粘度增大，成為膠凍狀時(shí)，停止超聲和攪拌；

c、將步驟b中膠凍用溶劑100克水充分分散后，用堿液氫氧化鈉中和至pH＝7；

d、將混合液過濾得到固體產(chǎn)物，固體產(chǎn)物按常規(guī)方法先經(jīng)水洗，然后再用丙酮洗后，干燥粉碎得白色固體粉末產(chǎn)品1，3：2，4-二亞芐山梨糖醇(DBS)，熔點(diǎn)200-215℃，產(chǎn)率72％。

實(shí)施例2

a、將50公斤D-山梨醇與65公斤對(duì)甲苯磺酸和190公斤乙醇混合，再加入90公斤對(duì)甲基苯甲醛；

b、將混合物置于超聲場中，超聲攪拌1小時(shí)，當(dāng)溶液粘度增大，接近膠凍狀時(shí)，停止超聲和攪拌；

c、將步驟b中膠凍用溶劑80公斤甲醇充分分散后，用堿液氫氧化鉀中和至pH＝8；