[發明專利]合成順式α－烯丙基－β,γ－不飽和羧酸酯的方法

無效

• 申請號: 200810062664.5
• 申請日: 2008-07-03
• 公開（公告）號: CN101318896A
• 公開（公告）日: 2008-12-10
• 發明（設計）人: 麻生明;陸展;柴國璧;張小兵
• 申請（專利權）人: 浙江大學
• 主分類號: C07C67/333
• 分類號: C07C67/333;C07C69/618;B01J31/24;B01J31/28;C07B37/00;C07B49/00
• 代理公司: 杭州中成專利事務所有限公司
• 代理人: 盛輝地

1.一種合成順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯的方法，其特征是在零下78度下，在催化劑乙酰丙酮合鐵的催化作用下，格氏試劑與2，3-聯烯酸酯1發生1，4-加成反應生成1，3-共軛二烯鎂氧鹽2，再在四(三苯基膦)鈀的催化作用下與各種烯丙基醋酸酯發生反應，得到一系列的順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯3，反應式如下：

R¹為芳基，芳基為苯基以及含有取代基的苯基，其中含有取代基的苯基為鹵代苯基或甲氧基苯基；R²和R³為烷基，其中烷基為C_nH_2n+1，式中n＝1-9；R⁴和R⁵分別為H或苯基；其步驟是：

(1)氮氣保護下，冷卻到零下78度，攪拌下，按乙酰丙酮合鐵與2，3-聯烯酸酯的當量比為0.005～0.05∶1；所述2，3-聯烯酸酯1和反應溶劑甲苯的當量比為0.4毫摩爾∶5毫升；向反應瓶中加入催化劑乙酰丙酮合鐵，原料2，3-聯烯酸酯1和反應溶劑甲苯；再按格氏試劑與2，3-聯烯酸酯的當量比為1.2～3∶1，滴加含有格氏試劑的四氫呋喃溶液，在零下78度下反應，生成中間體2；

(2)步驟(1)反應完全后，向反應瓶中加入催化劑四(三苯基膦)鈀，所述四(三苯基膦)鈀與2，3-聯烯酸酯的當量比為0.01～0.10∶1；再滴加烯丙基醋酸酯，所述烯丙基醋酸酯與2，3-聯烯酸酯的當量比為5～8∶1；不撤冷浴，慢慢回到室溫；

(3)步驟(2)反應完全后，滴加飽和氯化銨終止，再加入水；用乙醚萃取，有機相依次用1％鹽酸，飽和碳酸氫鈉，飽和食鹽水各洗，再用無水硫酸鈉干燥，過濾，濃縮，快速柱層析，獲得順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯3。

2.根據權利要求1所述的合成順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯的方法，其特征是其特征是格氏試劑與2，3-聯烯酸酯的當量比為3∶1。

3.根據權利要求1所述的合成順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯的方法，其特征是乙酰丙酮合鐵與2，3-聯烯酸酯的當量比為0.02∶1。

4.根據權利要求1所述的合成順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯的方法，其特征是所述烯丙基醋酸酯與2，3-聯烯酸酯的當量比為5∶1。

5.根據權利要求1所述的合成順式α-烯丙基-β，γ-不飽和羧酸酯的方法，其特征是所述四(三苯基膦)鈀與2，3-聯烯酸酯的當量比為0.05∶1。