[發明專利]一種鄰、間、對硝基氯苯混合組分的分離利用方法

無效

• 申請號: 200810062131.7
• 申請日: 2008-05-30
• 公開（公告）號: CN101289396A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 徐德忠;陳生榮;裴文;沈志良
• 申請（專利權）人: 浙江富盛控股集團有限公司
• 主分類號: C07C205/12
• 分類號: C07C205/12;C07C201/12
• 代理公司: 杭州天正專利事務所有限公司
• 代理人: 王兵;黃美娟

1、一種鄰、間、對硝基氯苯混合組分的分離利用方法，其特征在于所述分離利用方法包括如下步驟：

(1)向對、鄰硝基氯苯的工業生產殘余物中通入氯氣，在金屬鹵化物的催化下于50～150℃進行氯化，充分反應后根據沸點差異用精餾塔分出2，3-二氯硝基苯，同時得到2，4-二氯硝基苯、2，5-二氯硝基苯和3，4-二氯硝基苯的混合物；所述對、鄰硝基氯苯的工業生產殘余物主要成分為間硝基氯苯、對硝基氯苯和鄰硝基氯苯；所述金屬鹵化物催化劑與殘余物的質量比為1～10∶100；所述殘余物總質量與通入氯氣的質量比是1∶0.1～3；

(2)在溶劑DMF中，加入步驟(1)得到的2，4-二氯硝基苯、2，5-二氯硝基苯和3，4-二氯硝基苯的混合物及無水氟化鉀、相轉移催化劑，在150～250℃溫度條件下進行氟代反應，充分反應后過濾除去氯化鉀，濾液經蒸餾蒸出DMF后，再精餾分出2，4-二氟硝基苯，同時得到留在精餾塔中的2-氟-5-氯硝基苯和3-氯-4-氟硝基苯的混合物，所述的相轉移催化劑為季銨鹽類化合物或杯環化合物；所述的DMF、無水氟化鉀、相轉移催化劑與二氯硝基苯混合物的質量比為1～5∶0.1～1∶0.01～0.25∶1；

(3)步驟(2)得到的2-氟-5-氯硝基苯和3-氯-4-氟硝基苯的混合物在催化劑作用下，通入氯氣于150～250℃進行氯化反應置換硝基，生成的產物經蒸餾得到2，4-二氯氟苯，所述催化劑為有機過氧化物、無機過氧化物或偶氮化物，所述的催化劑用量為2-氟-5-氯硝基苯和3-氯-4-氟硝基苯的混合物質量的1‰～15‰，2-氟-5-氯硝基苯和3-氯-4-氟硝基苯的混合物和通入氯氣的質量比為1∶0.1～2。

2、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(1)所述金屬鹵化物為三氯化鐵或三氯化鋁。

3、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(1)所述氯化反應溫度為80～105℃，反應時間為8～10小時。

4、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(1)所述金屬鹵化物催化劑與殘余物的質量比為1～5∶100，所述殘余物與通入氯氣的質量比是1∶0.1～1。

5、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(2)所述的相轉移催化劑為復合季銨鹽化合物。

6、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(2)所述的DMF、無水氟化鉀、相轉移催化劑與二氯硝基苯混合物的質量比為1～3∶0.1～0.5∶0.03～0.15∶1。

7、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(2)所述的氟化反應溫度為150～200℃，反應時間為15～25h。

8、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(3)所述的催化劑為下列之一：過氧化苯甲酰、過氧化碳酸酯、過硫酸鹽、偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈，所述的催化劑用量為2-氟-5-氯硝基苯和3-氯-4-氟硝基苯的混合物質量的1‰～10‰，混合物和通入氯氣的質量比為1∶0.1～1。

9、如權利要求1所述的分離利用方法，其特征在于步驟(3)所述的氯化反應溫度為170～220℃，反應時間為5～15h。

10、如權利要求1～9之一所述的分離利用方法，其特征在于步驟(1)充分反應后得到的產物混合物，先根據沸點差異分離出未氯化的一氯硝基苯化合物，然后進入精餾塔分出2，3-二氯硝基苯，所述未氯化的一氯硝基苯返回再氯化。