[發明專利]一種制備2,6－二氯－4－三氟甲基苯胺的方法

有效

• 申請號: 200810060866.6
• 申請日: 2008-03-24
• 公開（公告）號: CN101289401A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 李惠躍;陳靜華;吳江偉;黃桂榮;趙鑫平;王凱泉
• 申請（專利權）人: 浙江巍華化工有限公司
• 主分類號: C07C211/52
• 分類號: C07C211/52;C07C209/10
• 代理公司: 杭州杭誠專利事務所有限公司
• 代理人: 尉偉敏

技術領域

本發明屬于有機化學技術領域，涉及一種制備多鹵代芳胺的方法，特別是提供了一種制備2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法。

背景技術

2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺是一種重要的農藥中間體，用于制備有殺蟲活性的吡唑類化合物，如吡唑類殺蟲劑“氟蟲腈”(商品名為銳勁特)。2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺有多種制備方法，大體合成思路是以3，4-二氯三氟甲苯為原料，先對其進行氨基化，而后再進行鹵化處理。

中國專利多鹵代對-三氟甲基苯胺的制備方法(專利號CN?1330625A)公開了一種制備2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法，但反應存在對堿性催化劑的依賴性較強及反應溫度較高的問題。

發明內容

本發明所要解決的問題在于提供一種不需催化劑及反應溶劑，反應溫度較低，反應產率較高，環境友好的制備2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的方法。

本發明以3，4，5-三氯三氟甲苯及氨為原料，反應時間為1～30h，較適宜的為6～16h，優選條件為8～12h。反應原料中的氨是氨水，反應無需溶劑。

以1mol?3，4，5-三氯三氟甲苯計，加入6～40mol氨(以液氨計)，較適宜的為10～27mol，優選的條件為20～26mol。反應壓力控制在1.0Mpa～13.5Mpa之間，較適宜的為8.0Mpa～13.0Mpa，優選條件為11.0Mpa～12.0Mpa。反應溫度控制在150℃～178℃之間，較適宜的溫度為155℃～178℃，優選條件為165℃～175℃。氨水的質量百分比濃度是60％～80％，優選條件是65％～78％。

本發明采用蒸汽或冷卻水來調節反應物料的溫度，從而間接控制反應壓力，使之達到最佳的反應工況。

本發明通過改變反應原料的摩爾比及氨水的濃度，改進了以往技術中反應需要催化的問題，使反應能夠在溫度較低的條件下進行，并提高了目標產品的產率。

本發明發現，當其它反應條件不變的情況下，增加反應原料中氨的投入量，2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的產率呈現先增加后下降的趨勢。

例如，當3，4，5-三氯三氟甲苯與液氨的摩爾比是1∶15時，2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的產率為35％。

當3，4，5-三氯三氟甲苯與液氨的摩爾比是1∶26時，2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的產率為73％。

當3，4，5-三氯三氟甲苯與液氨的摩爾比是1∶30時，2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的產率為65％。

以上例子反應條件為：反應溫度173℃，反應時間11h。

反應結束后對反應中過量的氨進行回收再利用，采用的回收氨的方法是兩級帶壓吸收槽的吸收方式進行，一級吸收槽的壓力控制在0～2.5Mpa之間，優選條件為0～2.0Mpa，當一級吸收槽的壓力超過2.0Mpa時，將采用二級吸收，二級吸收槽的壓力控制在0～1.6Mpa之間，優選條件為0～1.2Mpa。吸收完畢后，分析一級及二級吸收槽的氨水質量百分比濃度，計算得到套用的氨水量及需增補的液氨量，將其配制成反應所需的高濃度氨水，可重新用于氨化反應。

除了對反應體系中過量的氨進行回收利用外，對反應粗產物也進行分離，分離方法用常規的精餾分離方法，例如粗產物通過水洗，并進行高真空脫水后，采用精餾分離的方法可得到純度大于99％的2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺產品，同時還可以回收到高純度的未反應的3，4，5-三氯三氟甲苯以便重新進行氨化反應。

本發明所采用的氨回收方法可以全部或部分解決資源浪費及環境污染問題。本發明采用兩級帶壓吸收槽的吸收方式用水對過量的氨回收。在吸收氨的過程中氨水中氨的濃度、溫度和氨的分壓是三個相互影響的物理參數，限定任何兩個參數就可根據熱力學相關規律確定第三個參數，為提高氨的吸收效率，并使氨氣的壓力不超過吸收槽的壓力承受范圍，必須使氨水的溫度盡可能的低。本發明在吸收氨的過程中利用冷凍鹽水冷卻吸收液，使溫度得到了控制，同時也對氨氣壓力進行了優化，使其能夠接近氨水中氨的分壓，保證了氨氣的高效回收，例如控制氨氣的壓力不超過2.0Mpa，選用常溫水進行吸收，在吸收過程中用冷凍鹽水進行冷卻，則最終吸收液的溫度不超過35℃，氨水的質量百分比濃度不低于30％。另外，本發明還采用二級吸收，保證了氨的充分回收而不至于污染環境。

綜上所述，本發明的合成反應過程不需催化劑，無需反應溶劑，反應溫度較低，反應產率較高，反應產物可通過簡單蒸餾或精餾即可分離，制備方法具有工藝簡單、環境友好等特點。

具體實施方式

下面用一些實施例來對本發明作進一步具體說明，但本發明決不局限于這些實施例。

實施例1