[發(fā)明專(zhuān)利]管道式反應(yīng)器合成3－氨基－1,2－丙二醇的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 200810060255.1
• 申請(qǐng)日: 2008-04-01
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN101250115A
• 公開(kāi)（公告）日: 2008-08-27
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳新志;張海江;錢(qián)超
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07C215/10
• 分類(lèi)號(hào): C07C215/10;C07C209/08;B01J19/24
• 代理公司: 杭州中成專(zhuān)利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 金祺

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種應(yīng)用管道式反應(yīng)器合成化合物的方法，特別是3-氨基-1，2-丙二醇的管道式合成法。

背景技術(shù)

CH₂ClCHOHCH₂OH+NH₃—→CH₂NH₂CHOHCH₂OH

CH₂NH₂CHOHCH₂OH+CH₂ClCHOHCH₂OH—→(CH₂OHCHOHCH₂)₂NH

????????????????????????S-2

分子式如S-1所示的3-氨基-1，2-丙二醇，廣泛的應(yīng)用于農(nóng)藥、醫(yī)藥等領(lǐng)域，是合成非離子型造影劑的重要中間體。3-氨基-1，2-丙二醇主要由氯甘油氨化得到，反應(yīng)式如S-2所示。從反應(yīng)來(lái)看，氯甘油氨化反應(yīng)除了目標(biāo)產(chǎn)物3-氨基-1，2-丙二醇外，同時(shí)還存在串聯(lián)副反應(yīng)，生成副產(chǎn)物雙(2，3-二羥基丙基)胺、甚至叔(2，3-二羥基丙基)胺。目前的生產(chǎn)工藝主要采用釜式反應(yīng)器，反應(yīng)在全混條件下進(jìn)行，產(chǎn)生較多的仲胺和叔胺，降低了產(chǎn)品選擇性。

如專(zhuān)利CN1132739A報(bào)道在三口燒瓶中加入氯甘油和氨水，80℃下反應(yīng)3小時(shí)，減壓蒸除過(guò)量的氨水，然后用氫氧化鈉的甲醇溶液中和，過(guò)濾除去不溶物，減壓蒸餾收集165～168℃/5mmHg餾分，產(chǎn)品收率57.1％。專(zhuān)利USP4360697報(bào)道在高壓釜中，反應(yīng)溫度85℃，壓力4MP條件下，以甲苯為溶劑，加入氯甘油和液氨，反應(yīng)4小時(shí)，收率53.5％。其缺點(diǎn)同樣是反應(yīng)選擇性不好，副產(chǎn)物較多。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種收率較高的管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法。

為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供一種管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法，包括下述步驟：

1)、氨化：液相的氯甘油和氨水先經(jīng)混合器預(yù)混，然后進(jìn)入管道式反應(yīng)器反應(yīng)，反應(yīng)溫度是60～100℃，壓力為3～6MPa，時(shí)間為6～12min，得到3-氨基-1，2-丙二醇和氨水的混合溶液；氨和氯甘油的摩爾比為10～30∶1；

2)、提純：將上述混合溶液經(jīng)過(guò)減壓閃蒸回脫氨；然后將上述脫氨處理后所得的液體依次進(jìn)行加堿中和、脫水和減壓精餾，得3-氨基-1，2-丙二醇。

作為管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法的改進(jìn)：反應(yīng)物在管道式反應(yīng)器內(nèi)的流速為1.9l/h～3.8l/h。

作為管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟1)中，氨水中氨的濃度為30％wt～100％wt。

作為管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟1)中的混合器為靜態(tài)混合器。

作為管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法的進(jìn)一步改進(jìn)：步驟2)中，堿與氯甘油的摩爾比為1～3∶1，堿為無(wú)機(jī)堿，例如為氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鉀或碳酸鈉等。

本發(fā)明是從化學(xué)反應(yīng)工程的原理分析，對(duì)于目標(biāo)產(chǎn)物為聯(lián)串反應(yīng)的中間體的反應(yīng)體系，采用平推式反應(yīng)器更合理，對(duì)提高目標(biāo)產(chǎn)物選擇性和減少副產(chǎn)物有利。

本發(fā)明的管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，

具有以下優(yōu)點(diǎn)：

1、反應(yīng)時(shí)間短，利用管道式反應(yīng)器合成3-氨基1，2-丙二醇反應(yīng)時(shí)間為6～12min，文獻(xiàn)(CN1132739A)介紹工藝反應(yīng)時(shí)間為2～3小時(shí)。

2、收率高，利用管道式反應(yīng)器合成3-氨基1，2-丙二醇，產(chǎn)品收率可以達(dá)到71.3％，文獻(xiàn)(CN1132739A)介紹工藝產(chǎn)品收率為57.1％。

附圖說(shuō)明

下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。

圖1是本發(fā)明的管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法的反應(yīng)流程圖。

具體實(shí)施方式

實(shí)施例1、一種管道式反應(yīng)器合成3-氨基-1，2-丙二醇的方法，依次進(jìn)行以下步驟：

1)、氨化，即3-氨基-1，2-丙二醇和氨水的混合溶液的制備：