[發(fā)明專利]氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的制備方法和用途

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 200810059495.X
• 申請日: 2008-01-24
• 公開（公告）號: CN101219399A
• 公開（公告）日: 2008-07-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳萬芝;葉建勝
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江大學(xué)
• 主分類號: B01J31/12
• 分類號: B01J31/12;C07B37/04
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司
• 代理人: 張法高

1.一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑，其特征在于其分子結(jié)構(gòu)通式為：[Pd(L)₂(CH₃CN)_m](PF₆)₂，其中L的分子結(jié)構(gòu)式如下：

當(dāng)R＝正丁基時，配合物的分子結(jié)構(gòu)式如下：

當(dāng)R＝吡啶亞甲基時，配合物的分子結(jié)構(gòu)式如下：

其中R為碳原子數(shù)為1-8的飽和和不飽和基團，即甲基、乙基、異丙基、丁基、吡啶亞甲基。

2.一種如權(quán)利要求1所述的氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

1)在甲苯有機溶劑存在下，將摩爾比為1∶1～1.5的2-氯嘧啶與R基咪唑加熱回流10～12小時析出淡黃色固體，過濾，將固體用乙醚洗滌干燥，然后將固體溶于水，在攪拌下緩慢滴加1～1.5倍摩爾的NH₄PF₆水溶液，滴完后繼續(xù)攪拌30～60分鐘，過濾，所得固體在真空下干燥，得到配體；

2)將摩爾比為2∶1～1.3的配體與Ag₂O加入到單頸燒瓶中，在乙腈溶劑中室溫避光攪拌反應(yīng)2～3小時，然后加入1倍摩爾量的Pd(CH₃CN)₂Cl₂，繼續(xù)反應(yīng)10～15小時，將溶液過濾，濃縮，加入乙醚析出淡黃色固體，過濾，真空干燥。

3.一種如權(quán)利要求1所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于：用于Heck偶聯(lián)反應(yīng)。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所述的Heck偶聯(lián)反應(yīng)為：在有機溶劑中，在堿的作用下，使含烯烴的化合物和鹵代芳烴反應(yīng)形成新的碳-碳鍵，可用下式表示：

其中，X為溴或氯，R為鄰位甲基、對位甲基、對位乙酰基、對位甲酰基或?qū)ξ患籽趸懈鞣N吸電子或給電子的基團，烯烴為丙烯酸正丁酯或苯乙烯，堿為堿金屬的碳酸鹽、堿金屬的碳酸氫鹽或堿金屬的醋酸鹽。

5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所述的烯烴的化合物與鹵代芳烴的摩爾比為1.2～1.5∶1，催化劑相對于鹵代芳烴的用量為0.01％～1％。

6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所述的烯烴的化合物與鹵代芳烴的摩爾比為1.5∶1。

7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所述的助劑為四丁基溴化銨，助劑相對于鹵代芳烴的用量為20％。

8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所述反應(yīng)所進行的溫度為80～140℃。

9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所用溶劑是N，N′-二甲基甲酰胺或N，N′-二甲基乙酰胺。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種氮雜環(huán)卡賓金屬鈀催化劑的用途，其特征在于所用溶劑是N，N′-二甲基乙酰胺。