[發明專利]黃磷中有機物的脫出方法

無效

• 申請號: 200810058514.7
• 申請日: 2008-06-10
• 公開（公告）號: CN101289175A
• 公開（公告）日: 2008-10-22
• 發明（設計）人: 蘇毅;李國斌;夏舉佩
• 申請（專利權）人: 昆明理工大學
• 主分類號: C01B25/047
• 分類號: C01B25/047
• 代理公司: 昆明今威專利代理有限公司
• 代理人: 賽曉剛

技術領域

本發明涉及化工行業中黃磷精制深加工的領域，具體為涉及工業黃磷產品中雜質有機物(油份)的精制脫出的方法。

背景技術

黃磷是生產五硫化二磷，并由此進一步加工成各種有機磷衍生物如二硫化磷酸酯類物質的關鍵中間體。“電爐法”生產的工業黃磷，產品含有機雜質(又稱為油分)在0.03％～0.3％之間，用于生產有機磷衍生物產品時，常常色澤不合格，質量達不到要求。為了生產出優質的五硫化二磷，得到能滿足高級潤滑油添加劑的有機磷衍生物產品，必須使黃磷原料中的有機雜質含量降到0.01％以下，因此，必須對“電爐法”生產的工業黃磷進行脫除有機雜質的處理。

黃磷中有機物(油份)雜質的脫除方法主要有萃取法、吸附法和氧化法。

萃取法是根據黃磷中有機雜質在某些有機溶劑如石蠟油、環己酮、乙醇、醋酸、有機氯化物等中具有可溶性的特點，將黃磷加熱到熔點(44℃)以上，使之成為液態后，在液態磷水混合物中加入與黃磷不完全混溶的有機溶劑，利用黃磷中有機雜質在黃磷一有機相之間具有不同的分配關系，通過相際傳遞過程使之從黃磷中分離脫除，該法存在有機溶劑回收處理困難等缺點。

吸附法主要是采用活性炭進行吸附處理，活性炭因具有巨大的比表面積，常被用作吸附介質以分離水等體系中的各種微量雜質，利用它的這種吸附特性，用于處理液態工業黃磷，可達到凈化除去有機物雜質的目的，吸附法雖然可達到脫出有機物雜質的目的，但吸附效果差，活性炭廢渣處理困難等。

氧化法是指對于含有有機物、水不溶物等雜質的工業黃磷，在加熱、攪拌條件下，用無機反應劑的水溶液處理，然后分離即可得到低有機物雜質含量的精制黃磷。所用無機反應劑為三價鐵鹽如三氯化鐵或硫酸高鐵、聚磷酸、濃硫酸等。其中采用濃硫酸處理工業黃磷，磷回收率僅有70％左右，且由于黃磷本身與濃硫酸發生劇烈氧化反應，產生局部熱量積集，很容易發生爆炸，過程危險性很大。

發明內容

本發明的目的在于提供一種工藝流程簡單，處理時間短，操作容易、安全、磷回收率高的脫出黃磷中有機物的新方法。

本發明是這樣實現的：將工業黃磷放入已升溫至50～80℃、含強氧化劑3～5％、pH值為2～3的水溶液中，工業黃磷和水溶液的比例為1∶3，待黃磷全部熔化后，恒溫攪拌反應0.5～1.0小時，冷卻至室溫，待黃磷完全冷卻凝固后，進行固液分離。分離后的黃磷，再加黃磷量2～3倍的蒸餾水或去離子水，升溫至50℃，恒溫攪拌洗滌10min，然后冷卻，分離，再重復洗滌一次即得到精制的黃磷。

具體實施方式：

下面以實例進一步說明本發明的實質內容，但本發明的內容并不限于此。

實施例1：在燒杯中加入含重鉻酸鉀3～5％、pH值為2～3的重鉻酸鉀水溶液300克，升溫至60℃后，加入工業黃磷100克，待黃磷全部熔解后，于60℃的條件下恒溫攪拌反應0.5小時后，冷卻分離黃磷。把分離得到的黃磷置入裝有300ml水的燒杯中，加熱至50℃待黃磷全部熔化后，攪拌洗滌10min，冷卻，分離，然后再洗滌一次即得到精制黃磷，該樣品經分析，黃磷中有機物(油份)含量為87ppm，精制黃磷收率為98％。

實施例2：在燒杯中加入含重鉻酸鉀3～5％、pH值為2～3的重鉻酸鉀水溶液300克，升溫至60℃后，加入工業黃磷100克，待黃磷全部熔化后，于60℃的條件下恒溫攪拌反應1.0小時后，冷卻分離黃磷。把分離得到的黃磷置入裝有300ml水的燒杯中，加熱至50℃待黃磷全部熔化后，攪拌洗滌10min，冷卻，分離，然后再洗滌一次即得到精制黃磷，該樣品經分析，黃磷中有機物(油份)含量為62ppm，精制黃磷的收率為97％。

實施例3：在燒杯中加入含高錳酸鉀3～5％、pH值為2～3的高錳酸鉀水溶液300克，升溫至60℃后，加入工業黃磷100克，待黃磷全部熔解后，于60℃的條件下恒溫攪拌反應0.5小時后，冷卻分離黃磷。把分離得到的黃磷置入裝有300ml水的燒杯中，加熱至50℃待黃磷全部熔化后，攪拌洗滌10min，冷卻，分離，然后再洗滌一次即得到精制黃磷，該樣品經分析，黃磷中有機物(油份)含量為70ppm，精制黃磷的收率為98.5％。

實施例4：在燒杯中加入含高錳酸鉀3～5％、pH值為2～3的高錳酸鉀水溶液300克，升溫至60℃后，加入工業黃磷100克，待黃磷全部熔解后，于60℃的條件下恒溫攪拌反應1.0小時后，冷卻分離黃磷。把分離得到的黃磷置入裝有300ml水的燒杯中，加熱至50℃待黃磷全部熔化后，攪拌洗滌10min，冷卻，分離，然后再洗滌一次即得到精制黃磷，該樣品經分析，黃磷中有機物(油份)含量為38ppm，精制黃磷的收率為96.5％。